随着社会的不断进步,人们的环境保护意识不断增加,国家对环境治理的要求也不断提高,环境治理资金的投入也逐年递增,毕竟只有对环境进行有效的治理,才能更好造福子孙后代。众所周知,人们的生产、生活与水密切相关,所以对水的处理显得尤为重要。在对废水处理过程中,其基本方法有物理方法、化学方法和生物方法,其中物理方法中的絮凝沉淀就是一种很常用的手段。
铁盐是工业上常用的水处理絮凝剂。向污水中投加铁盐后,Fe3+会和水中的氢氧根离子结合,生成微溶于水的氢氧化铁胶体,而形成的氢氧化铁胶体可以对污水中的悬浮固体颗粒进行吸附。同时形成的氢氧化铁胶体具有良好的絮凝效果,能形成大的絮体沉淀,从而达到废水处理的效果。
本文对三氯化铁絮凝剂,分别从反应pH值、三氯化铁投加量、搅拌时间、静置沉淀时间等方面进行试验,对废水中磷、铜、镍的去除效果进行验证,对废水处理具有较好的研究价值和意义。
1、材料与方法
1.1 试剂和仪器
无水三氯化铁、磷酸二氢钾、硝酸铜、硝酸镍、抗坏血酸、钼酸铵、酒石酸锑钾、盐酸、硫酸、氢氧化钠:分析纯。90-3型双向定时恒温磁力搅拌器,TU-1810D紫外可见分光光度计;TAS-990SuperF原子吸收分光光度计;HQ30d便携式pH计。
1.2 分析方法
pH值采用哈希便携式pH计测定;正磷酸盐采用GB11893-1989《水质正磷酸的测定钼酸铵分光光度法》测定;铜采用GB7475-1987《水质铜、锌、铅、铬的测定原子吸收分光光度法》测定;镍采用GB11912-1989《水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法》测定。
1.3 试验水样
含磷模拟水样:pH值=5,PO43-—P浓度为50mg/L;
含铜模拟水样:pH值=4,Cu2+浓度为40mg/L;
含镍模拟水样:pH值=4,Ni2+浓度为40mg/L;
实际环境水样:某化工园区污水厂调节池废水,pH值=5.1,COD=1.03×103mg/L,磷酸盐=45.3mg/L,Cu2+=36.6mg/L,Ni2+=38.7mg/L。
1.4 实验方法
1.4.1 pH值验证
分别于8个烧杯中加入500mL含磷模拟水样,调节初始pH值分别为3、4、5、6、7、8、9、10,投加过量三氯化铁,搅拌30分钟,静置沉淀1h后,取上清液检测PO43-—P含量,确定最佳反应pH值范围。
分别于8个烧杯中加入500mL含铜模拟水样,调节初始pH值分别为4、5、6、7、8、9、10、11,投加过量三氯化铁,搅拌30分钟,静置沉淀1h后,取上清液检测Cu2+含量,确定最佳反应pH值范围。
分别于8个烧杯中加入500mL含镍模拟水样,调节初始pH值分别为4、5、6、7、8、9、10、11,投加过量三氯化铁,搅拌30分钟,静置沉淀1h后,取上清液检测Ni2+含量,确定最佳反应pH值范围。
1.4.2 三氯化铁投加量验证
分别于8个烧杯中加入500mL含磷模拟水样,调节初始pH值控制在最佳范围,投加三氯化铁量分别是反应理论值的1.0倍、1.5倍、2.0倍、2.5倍、3.0倍、3.5倍、4.0倍、4.5倍,搅拌30分钟,静置沉淀1h后,取上清液检测PO43-—P含量,确定三氯化铁最优投加量。
分别于8个烧杯中加入500mL含铜模拟水样,调节pH值控制在最佳范围,投加三氯化铁量分别是0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L、60mg/L、70mg/L,搅拌30分钟,静置沉淀1h后,取上清液检测Cu2+含量,确定三氯化铁最优投加量。
分别于8个烧杯中加入500mL含镍模拟水样,调节pH值控制在最佳范围,投加三氯化铁量分别是0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L、60mg/L、70mg/L,搅拌30分钟,静置沉淀1h后,取上清液检测Ni2+含量,确定三氯化铁最优投加量。
1.4.3 搅拌时间实验
分别于8个烧杯中加入500mL含磷模拟水样,调节初始pH值控制在最佳范围,投加最优量的三氯化铁,分别搅拌5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min,静置沉淀1h后,取上清液检测PO43-—P含量,确定最佳搅拌时间。
分别于8个烧杯中加入500mL含铜模拟水样,调节pH值控制在最佳范围,投加最优量的三氯化铁,分别搅拌5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min,静置沉淀1h后,取上清液检测Cu2+含量,确定最佳搅拌时间。
分别于8个烧杯中加入500mL含镍模拟水样,调节pH值控制在最佳范围,投加最优量的三氯化铁,分别搅拌5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min,静置沉淀1h后,取上清液检测Ni2+含量,确定最佳搅拌时间。
1.4.4 静置沉淀实验
分别于8个烧杯中加入500mL含磷模拟水样,调节初始pH值控制在最佳范围,投加最优量的三氯化铁,搅拌最佳时间后,分别静置沉淀5min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、80min,取上清液检测PO43-—P含量,确定最佳沉淀时间。
分别于8个烧杯中加入500mL含铜模拟水样,调节pH值控制在最佳范围,投加最优量的三氯化铁,搅拌最佳时间后,分别静置沉淀5min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、80min,取上清液检测Cu2+含量,确定最佳沉淀时间。
分别于8个烧杯中加入500mL含镍模拟水样,调节pH值控制在最佳范围,投加最优量的三氯化铁,搅拌最佳时间后,分别静置沉淀5min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、80min,取上清液检测Ni2+含量,确定最佳沉淀时间。
2、实验结果与分析
2.1 最佳pH值的确定
每种混凝剂都有不同的pH适宜范围。即使使用同一种絮凝剂,在不同的反应pH值下,其絮凝的效果也是各不相同。
2.1.1 含磷模拟水
在除磷过程中,三氯化铁中Fe3+除了可以跟磷酸盐生成磷酸铁和磷酸亚铁沉淀以外,还可以发生强烈水解,并在水解的同时发生各种聚合反应,生成具有较长线性结构的多核羟基络合物,如Fe2(OH)24+、Fe5(OH)87+、Fe7(OH)129+、Fe9(OH)207+、Fe12(OH)342+等。在不同的pH值下,磷酸盐在水中存在的形式也会随之变化。通过调节不同pH值,筛选出反应最佳条件,具体见图1。由图1可知,在投加过量三氯化铁后,随着pH值不断增加,磷的去除效果也逐渐递增;当pH值在5~6的条件下,磷的去除效果要最佳;随后随着pH值增加,磷的去除效果逐渐降低。
2.1.2 含铜模拟水
通过调节不同pH值,筛选出铜的去除效果的最佳值,具体见图2。由图2可知,对于含铜模拟水,其去除效果随着pH值的升高而不断增大。当pH值大于10时,对铜的去除率达到最大,絮凝效果最好。随后随着pH值逐渐升高时,对铜的去除率变化不大。
2.1.3 含镍模拟
通过调节不同pH值,筛选镍的去除效果的最佳值,具体见图3。由图3可知,对于含镍模拟水,其去除效果与含铜模拟水接近,均是随着pH值升高而增大。当pH值大于10时,对镍的去除率达到最大,絮凝效果最好。随后随着pH值逐渐升高时,对铜的去除率变化不大。
2.2 最佳三氯化铁投加量的确定
2.2.1 含磷模拟水
根据优选后的pH值,进行三氯化铁投加量实验。调节含磷模拟水的pH值为5~6,投加不同比例的三氯化铁,水中磷的去除效果见图4所示。从图4可见,磷酸盐的去除效果随着投加量的增加而增加,当CFe/CP的比值在3.0的时候达到最大;继续增加三氯化铁的投加量,磷的去除效果反而有所下降。
2.2.2 含铜模拟水
根据优选后的pH值,进行三氯化铁投加量实验。调节含铜模拟水pH值为10,投加不同量的三氯化铁,水中铜去除结果见图5所示。从图5可见,铜的去除效果随着投加量的增加而增加,当三氯化铁的投加量为40mg/L的时候,铜的去除率高达97%,后面继续增加三氯化铁的投加量,铜的去除效果变化不大。结合经济效果考虑,选择含铜模拟水试验中三氯化铁的最佳投加量为40mg/L。
2.2.3 含镍模拟水
含镍模拟水进行三氯化铁投加量优选试验中,镍的去除效果情况与含铜模拟水比较相似,具体去除效果见图6。综合去除效果及经济效益等因素,选择含镍模拟水试验中三氯化铁的最佳投加量为40mg/L。
2.3 最佳搅拌时间的确定
2.3.1 含磷模拟水
调节含磷模拟水pH值为5~6,投加比例量为3的三氯化铁,搅拌不同时间后水中磷去除结果见图7所示。由图7可知,去除效果随搅拌时间增加而增加,当搅拌20min后处理效果最好。继续增加搅拌时间,去除效果降低,是由于长时间搅拌破坏了絮体造成。
2.3.2 含铜模拟水
调节含铜模拟水pH值为10,投加40mg/L的三氯化铁,搅拌不同时间后水中铜去除效果见图8所示。由图8可知,去除效果随搅拌时间增加而增加,当搅拌10min后处理效果最好。
2.3.3 含镍模拟水
含镍模拟水进行搅拌时间优选试验,镍的去除效果情况与含铜模拟水效果比较相近,具体去除效果见图8。从图8可以看出,同样在搅拌10min后镍的去除效果最好。
2.4 最佳静置沉淀时间的确定
2.4.1 含磷模拟水
调节含磷模拟水pH值为5~6,投加比例量为3的三氯化铁,搅拌20min后,观察不同静置沉淀时间的磷去除效果,具体见图9。从图9可以看出,随着静置时间的不断增长,磷的去除效果也逐渐增高。但当静置沉淀时间超过60min后,磷的去除效果变化不明显。综合磷的去除效果、运行成本、项目投资等因素考虑,选择最佳静置沉淀时间为60min。
2.4.2 含铜模拟水
调节含铜模拟水pH值为10,投加40mg/L的三氯化铁,搅拌10min后,观察不同置沉淀时间的铜去除效果,具体见图10。从图10可以看出,随着静置沉淀时间的不断增长,铜的去除效果也逐渐增高。当静置沉淀时间超过60min后,其去除效果无变化。
2.4.3 含镍模拟水
调节含铜模拟水pH值为10,投加40mg/L的三氯化铁,搅拌10min后,观察不同置沉淀时间的铜去除效果,具体见图11。从图11可以看出,含镍模拟水中镍的去除效果规律与含铜模拟水相似,在静置沉淀时间为60min时达到最大,后面随时间增加,去除效果无变化。
2.5 实际废水的絮凝沉淀实验
采用优化的条件对实际环境水样进行三氯化铁絮凝实验,结果如表1。从表1中可以看出,在实验条件下,三氯化铁絮凝剂对废水中的磷酸盐、铜和镍的去除率分别为98.1%、98.4%和98.3%。
3、小结
(1)采用三氯化铁来絮凝沉淀含磷模拟废水时,当pH值为5~6,投加量为理论值3倍,搅拌时间20min,静置沉淀1h后能达到最好的处理效果;
(2)采用三氯化铁来絮凝沉淀含铜模拟废水时,当pH值为10,投加量为40mg/L,搅拌时间10min,静置沉淀1h后能达到最好的处理效果;
(3)采用三氯化铁来絮凝沉淀含重金属模拟废水时,当pH值为10,投加量为40mg/L,搅拌时间10min,静置沉淀1h后能达到最好的处理效果。(来源:江苏南大环保科技有限公司,南大环保科技服务南通有限公司)