1、脱硫废水水质及排放标准
有关脱硫废水中其水质与水量的影响因素较多,其中影响较大的为烟气成分、吸收剂、脱硫工艺系统等。下表为广州某电厂的石灰石-石膏法烟气脱硫废水的取样检验结果,设计脱硫废水13.4t/h,脱硫废水水质与《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》(DL/T997—2006)中,根据有关的条例以及项目的实际情况,可允许的最高排放标准值详见表1:
2、有关脱硫废水处理的方式
在废水箱中,通过废水泵连接到三联箱(它是中和、沉淀、絮凝箱的合称)的硫酸废水,到达中和箱时,通过加入Ca(OH)2把废水调节到pH值在9.0~9.5的范围内,从而在碱性环境下使相当数量的重金属形成难以溶解或微溶的物质。在这箱段中,加入相关有机硫、硫酸氯铁,进而达到把重金属离子去除而形成螯合物,这样就除掉了大量的重金属,加入混凝剂也为悬浮物的沉降提供的物质基础。另外,在絮凝箱的出口段加入助凝剂PAM会形成絮凝物在澄清器里面,这样就把大量的悬浮物去除了,清水得以在容器里面流出来进入出水箱,通过加入盐酸把pH调节在6.0~9.0间,达到回用的目的,而废水则排到净水厂可作为公共用水进行使用。
3、脱硫废水处理工艺
3.1 中和
用石灰浆碱化其水中盐酸(HCl)可中和:2HCl+Ca(OH)2CaCl2+2H2O。OH-离子数量是废水酸碱度的决定值。
重金属离子的沉淀是形成各种氢氧化物的关键。在沉淀的过程中受影响的因素较多,其中一个是电解质。根据有关资料显示,大部分重金属的沉淀尤以酸碱度为9.0~9.5的范围较为适宜。相关重金属离子会通过反应沉淀下来,反应方程为:Me2++2OH-→Me(OH)2,Me3++3OH-→Me(OH)3。其中,镁和镍的反应如下:
熟石灰粉是该电厂的脱硫废水选用物质,将石灰粉制成乳液加入到中和箱里通过搅拌器加强反应。另外,熟石灰对杂质有凝聚作用,还能去除废水中的氟离子,也能和砷反应以达到沉淀砷的效果。
3.2 沉淀
沉淀反应是去除废水中的重金属离子,碱土金属及有关非金属,达到一定浓度的金属离子可作为沉淀金属氢氧化物的重要物质,当溶液变成弱酸性其溶解度则下降,然而,大部分金属离子碱性增强则会发生络合反应而加大溶解度。将废水的pH值调整到8.0~9.0是为了生成的金属离子氢氧化物沉淀不会因为络合反应而溶解。在合适的pH值的环境下,金属硫化物会比其氢氧化物有更小的溶解度。在沉淀箱中加入有机硫(TMT-15)进而除去重金属离子,把TMT-15的原药液调成2%浓度放置计量箱里通过计量泵加入沉淀箱。在pH值达到8.0~9.0间的时候,重金属硫化物的溶解度已经十分小,可忽略。
3.3 絮凝
悬浮物以及胶体物质是通过沉淀反应形成后需要通过加入混凝剂进而形成大颗粒。混凝剂通常采用的物质分别是聚合氯化硫酸铁、硫酸铝、硫酸亚铁、三氯化铁,石灰以及高分子凝聚剂则是助凝剂的常用物质,而FeClSO4是这个电厂的絮凝剂选用物,PAM(阴离子型聚丙烯酰胺)则是其助凝剂,把FeClSO4原液浓度调节,从40%调成0.75%的浓度,然后把他们用计量泵注入到絮凝箱中;另外把PAM固体配制成浓度为0.1%的浓度,也是用计量泵把他们注入絮凝箱中。
3.4 浓缩及澄清的处理
絮凝箱出水由相关容器进入到浓缩澄清器中,其相关物质的状态是呈颗粒的形态,然后变为沉淀物,另外其他物质,硫化物以及氢氧化物等物质则继续沉淀;废水通过上部返回的时候大部分会形成颗粒在相关作用力下会到达底部,另外则作为晶种。其他的则是通过输送泵输送到石膏脱水机脱水,清水则流出到出水箱通过清水泵抽送到净水厂。
3.5 污泥的脱水
污泥在浓缩澄清器底部堆积到一定程度的时候,把污泥用输送泵输送到特定的石膏脱水机里脱水,另外石膏就送进石膏库里面储存。
4、结论及建议
脱硫废水经过处理后悬浮物和重金属浓度有明显的降低,各项化验指标都符合《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》(DL/T997—2006)的要求;废水处理系统的处理能力可以达到设计要求。脱硫废水处理前、后各项指标比较见表2。
(1)石灰石-石膏湿法烟气脱硫废水经物理和化学方法处理后可以达标排放的。
(2)为防止固体物质沉淀过多废水通道堵塞,应经常对设备及管路进行排污操作,废水系统的冲洗、排放的设计须优化完善,提高系统运行的稳定性。
(3)废水系统及其水质较复杂,对仪表的准确性要求较高,须保证pH计、液位计、流量计等仪表的准确性,保证精准调整,保证废水处理后的水质达标排放。
(4)充分全厂水量平衡,尽量减少脱硫废水的排放量,同时考虑处理合格后的脱硫废水可作为锅炉捞渣机冲洗水等循环利用,提高经济性。(来源:广州市旺隆热电有限公司)