电化学法是通过电极反应来产生活性很强的新生态自由基，废水中的发色有机物在这些自由基的作用下发生氧化还原反应，降解为无色的小分子物质或者形成絮凝体沉淀下来，处理后水的色度和COD都有所下降。在电化学反应器中使用金属铝或铁作为阳极，电解时产生的Al3+(Fez)水解生成铝(铁)的氢氧化物等具有混凝剂作用的物质，其与混凝法投人的铝(铁)无机盐相比，具有更高的活性，更强的絮凝作用，使中段废水中的有机悬浮物及胶体粒子凝聚，形成絮体。阴极上生成的氢气以微细气泡的形式排出，与絮体黏附一起，上浮到水面而被分离。另外通过电解作用，废水中的氯化物部分转化为氯酸盐、次氯酸盐和氯气等。氯气和次氯酸盐能氧化废水中有机化合物，对废水有色物质有一定的降解作用。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
试验表明，电絮凝法对于脱色比去除COD更有效。利用这个工艺，漂白硫酸盐浆厂废水的色度可降低80%，而碱抽提废水色度可降低90%旧。但电化学法处理，能耗及成本偏高。随着电化学和电力工业的发展，各种高效反应器的出现使得处理成本大幅度下降，电化学法又重新被人们所重视。
华中科技大学的赵金辉等用铁板做电极处理化纤浆黑液进行了研究，发现采用电子脉冲电解法能有效地降低能耗，处理后废水COD降低45%左右，脱色率60%～70%，并指出电解法是废水脱色较好的方法。美国迈阿密大学的AⅡ狮M.Springert51等用金属电极(铁板)对硫酸盐木浆漂白废水进行处理，发现处理后废水脱色率85%以上，毒性降低90%，每吨废水处理成本为0.13~0.61美元(其中铁板耗用费占63%)，比其他处理方法价廉有效。