苯酚废水处理电弧放电等离子体技术

发布时间:2024-8-19 15:21:59

酚类化合物主要来源于石油裂解乙烯、合成苯酚、聚酰胺纤维、合成燃料、有机农药等生产过程。含酚废水是一种典型的难降解有机废水,为当今世界上危害最大、污染范围最广的工业废水之一。其中苯酚是最简单的酚类有机物,为酚类化合物中毒性最大,也是工业废水有机污染物的主要组成。酚类对人体、水产和农作物等都有一定的危害,美国卫生机构规定饮用水中酚的含量必须低于1mg/L,我国工业废水排放标准规定工业废水中酚含量不得高于5mg/L。因此需要对含酚类废水进行处理,减少含酚废水对环境的污染,降低对人类和其他生物健康的影响。

目前用于含酚类污水的处理方法主要有生化法(活性污泥法、生物膜法等)、高级氧化法(湿化催化氧化、芬顿法、臭氧氧化、等离子体技术等),各有适用的范围。其中等离子体技术不仅可以产生强氧化性的自由基和激发态的原子、分子等高活性粒子,这些活性物质可使难降解有机物分子激发、电离或断键国。等离子产生过程中还伴随有紫外光辐射、冲击波以及液电空化降解等物理化学效应,这些效应也加速了有机物的氧化降解。近年来,越来越多的学者对此技术进行研究。本文采用电弧放电产生的等离子体处理苯酚废水,考察电压幅值、处理时间、溶液初始质量浓度和pH值、投加Fe2+Fe3+等因素对苯酚降解率的影响,对所得到的结果进行了分析,研究内容为苯酚废水处理提供了参考。

1、实验

1.1 实验装置

本实验整套装置由等离子体放电电源、控制器、反应器和辅助设备组成,如图1所示。

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1.2 实验试剂

实验试剂包括:苯酚、重铬酸钾、30%过氧化氢、氢氧化钠、硫酸银、硫酸汞硫酸、硫酸等。

主要试验仪器包括:BS224S电子天平,北京赛多利斯仪器系统有限公司;pHS-3CpH计,上海精密科学仪器有限公司;UV2450紫外分光光度计,日本岛津有限公司;TOC-VcPH,日本岛津有限公司;DDS-11D电导率仪,上海精密科学仪器有限公司。

1.3 实验过程

实验所用水样为分析纯苯酚和纯水配制的模拟废水。采用4-氨基安替吡啉分光光度法测定溶液中的苯酚浓度,化学需氧量(COD)采用重铬酸钾法测定。配置一定浓度苯酚溶液20mL置于反应器(直径100mm,高50mm无顶盖的圆柱状石英玻璃皿)中,用一柱状铜棒做高压电极,待处理废水做地电极。开启氧气瓶将氧气注入水中,使得高压电极处形成大量气泡,有利于放电的产生。取样测定COD的降解效率及苯酚的浓度。

2、结果与讨论

2.1 反应时间的影响

放电电压为8kV100mg/L的苯酚溶液,处理时间1~5min,处理效果如图2所示。在处理过程中可以观察到放电约1min溶液颜色发生变化变成黄色-红色,此后颜色再转成淡黄色。由图2可以看出,随着处理时间的延长,苯酚降解率增加。在处理时间达5min时,苯酚与COD可达到90%以上。由于实验过程中通入氧气,放电过程中可反应生成臭氧,臭氧与水分子作用形成过氧化氢、羟基自由基等。处理时间越长,上述氧化粒子浓度越高,因此苯酚溶液可以得到充分反应,苯酚的处理效果较好。

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2.2 电压和时间的影响

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改变放电电压(6kV7kV8kV)100mg/L的苯酚溶液进行处理,苯酚和COD去除率见图3和图4。从图中可以看出,不同电压对苯酚的降解效果影响较为明显。随着电压的提高,COD的降解率相应提高。处理时间5min,放电电压为8kV时,苯酚去除率达92.3%COD去除率达91.6%。随外加电压升高,放电产生的等离子体密度也随之增加,反应体系获得能量更高,放电过程产生产生的臭氧和活性自由基浓度也随之变大,苯酚受活性粒子有效碰撞几率增大,溶液中有机物氧化反应速率增加,降解率随之增高。

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2.3 溶液初始浓度的影响

分别配置初始浓度为50mg/L100mg/L150mg/L200mg/L250mg/L的苯酚溶液,放电电压8kV,不同浓度的处理效果如图5和图6所示。从图56可知,苯酚的初始浓度对降解效果影响比较明显,苯酚去除率及COD降解率随浓度的增加先升高后降低,在浓度为100mg/L的苯酚溶液的降解效果最好。当溶液浓度较低时,苯环与高能电子以及产生的活性物种碰撞而反应的概率较小,随溶液浓度增加反应产生的中间产物浓度增高,浓度越大,反应物、中间物与活性物种之间反应几率越强,从而使苯酚去除率越高。然而随溶液浓度进一步增加,由于等离子体密度不变,所以相同时间内苯酚的绝对降解量降低,苯酚去除率随之减小。因此,当苯酚溶液浓度在一定范围内,苯酚溶液的苯酚降解率会提高;当溶液浓度过高时,放电产生的羟基自由基、紫外光不能很好的将苯酚溶液的苯酚降解。因此,利用等离子体对苯酚的降解效果并不是浓度越低越好,亦不是浓度越高越好。

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2.4 溶液初始pH值的影响

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为了考察等离子体对水体pH值变化的适应程度,在苯酚溶液浓度100mg/L时,用H2SO4NaOH调节溶液pH值,电压幅值8kV,处理时间5min,不同pH值下其处理效果见图7。苯酚和COD的降解效果随pH的增加先提高后减小再增大,在偏酸性及碱性的条件下,处理效果最好。放电产生的臭氧在高pH值下可以生成更多的羟基自由基回,苯酚降解率高。由此可知,电弧放电的最佳处理有机物有一定的适用范围。

3、结论

实验结果表明,电弧放电产生的等离子体对苯酚有较好的去除效果。初始浓度100mg/L,随着处理时间的延长,苯酚和COD去除率逐渐增大,电压幅值对其去除率影响较放电时间小。溶液初始浓度对苯酚去除效果影响较为明显,浓度越大和越小,去除率越低。溶液初始pH值会影响等离子体的处理效果,偏酸性及碱性条件下有利于苯酚的降解。(来源:南京市市政设计研究院有限责任公司)

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