絮凝法是指通过投加絮凝剂，使其发挥静电、吸附架桥与网捕卷扫作用，促进乳化油滴失稳、聚并，最终使絮体沉降或上浮而顺利实现油水分离，该方法通常还可以配合气浮、旋流、生物法等使用。郑怀礼等在聚合氯化铝(PAC)和聚合硫酸铁(PFS)中引入适量的磷酸，生成聚磷氯化铝和聚磷硫酸铁，其乳化油絮凝效果明显优于PAC和PFS，浊度去除率高达99.5%，除油率达到99%以上，且处理成本也有所降低。Gao等将丙烯酰胺，二甲基二丙烯基氯化铵和丙烯酸丁酯通过自由基胶束共聚合成功制得疏水改性的阳离子性聚丙烯酰胺，当其用量为0mg/L时，除油率可以达到93.4%;且它与可溶性淀粉、硫酸铝具有很好的协同作用，可提高除油效率。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
Zhao等通过壳聚糖(CS)与丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵的接枝共聚，制得了两亲型阳离子壳聚糖基絮凝剂，发现其在乳化油废水处理中的絮凝效果比CS、PAC与阳离子聚丙烯酰胺的絮凝效果更加优异。絮凝法虽然工艺简单，效果好，适应性强，但是絮凝剂投加后所需的静置时间长，且形成的絮体易漂浮，导致后续絮体分离效率较低。