申请日2012.03.30
公开(公告)日2015.05.20
IPC分类号C02F1/72; C02F103/10; C02F101/30
摘要
本发明公开了一种采用炼油废催化剂湿式氧化处理废水的方法，其中，该方法包括在炼油废催化剂的存在下，对废水进行催化湿式氧化;所述炼油废催化剂能够催化湿式氧化废水中的有机物。本发明的方法利用炼油废催化剂对废水中的有机物进行催化湿式氧化，有效提高了废水中有机物的氧化效果，从而能够大幅降低废水的COD值，此外，还减少了湿式氧化处理废水的催化剂成本。
权利要求书
1.一种采用炼油废催化剂湿式氧化处理废水的方法，其特征在于，该 方法包括在炼油废催化剂的存在下，对废水进行催化湿式氧化;所述炼油废 催化剂能够催化湿式氧化废水中的有机物;
其中，以所述炼油废催化剂的总重量为基准，三氧化二铝的含量为45-55 重量%，二氧化硅的含量为35-45重量%，氧化镧的含量为0.8-1.5重量%， 氧化铈的含量为1.7-2.5重量%，氧化镍的含量为0.5-2.5重量%，二氧化钒 的含量为0.3-1重量%，三氧化二铁的含量为0.5-2.5重量%。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在炼油废催化剂的存在下，对 废水进行催化湿式氧化的方式为：将待处理废水连续通入含有炼油废催化剂 的反应器中并对废水进行催化湿式氧化，所述废水的液时空速为0.1-20h-1。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述废水的液时空速为0.2-10h-1。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，湿式氧化条件包 括温度为100-300℃，压力为0.5-15MPa，以含氧气体中氧气的质量计，通 入废水中的含氧气体的量为使废水中的有机物氧化需氧量理论值的1-3倍。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，湿式氧化条件包括温度为120-280 ℃，压力为1-10MPa，以含氧气体中氧气的质量计，通入废水中的含氧气体 的量为使废水中的有机物氧化需氧量理论值的1.05-1.5倍。
6.根据权利要求2所述的方法，其中，炼油废催化剂占反应器容积的 40-95%。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，待处理废水的COD 值为1000-500000mg/L。
8.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述待处理废水 为石油开采和/或石油炼制过程中产生的废水。
说明书
一种采用炼油废催化剂湿式氧化处理废水的方法
技术领域
本发明涉及一种采用炼油废催化剂湿式氧化处理废水的方法。
背景技术
在生产过程中，催化裂化装置会产生大量的废催化剂，通常，每加工100 万吨的原油，催化裂化装置产生的废催化剂为700-1000吨。目前，对于这 些废催化剂通常要作为“危废”物质进行填埋处理，这样既有很高的安全填 埋成本，又浪费了资源，因而废催化剂的资源化成为亟待解决的问题。
CN1814556A公开了一种利用废催化剂处理污水的方法，该方法包括将 含有炼油废催化剂的吸附剂与污水充分接触，使吸附剂对污水中的有机物进 行吸附，所述炼油废催化剂由分子筛、粘土、粘结剂制成，比表面积为 100-300m2/g，孔体积为0.1-0.4ml/g;以催化剂的总重为基准，Al2O3的含量 为45-70重%，SiO2的含量为25-50重%，P2O5的含量为0.2-4重%，Fe2O3的含量为0-0.5重%，Na2O、MgO、K2O、CaO、TiO2、Re2O3的总含量为3-8 重%。该方法主要是利用废催化剂吸附废水中的有机物，从而达到降低废水 COD值的目的。但该方法只适合处理低浓度的废水，且该方法只是一种污 染物转移的方法，并不能减少环境中的总污染物。
CN1704350A公开了一种利用废催化剂制备聚硅硫酸铝絮凝剂的方法， 该方法包括用3%的硫酸与废催化剂(酸与所述废催化剂的重量液固比为 5-15∶1)在反应温度为80-100℃的条件下反应1-2小时，直接酸溶重油催化 废催化剂，然后用所剩的渣与5-20%的氢氧化钠(碱与渣的重量液固比为 10∶1)在反应温度为80-100℃的条件下反应1-2小时，制取硅酸盐，最后将 铝盐与硅酸盐聚合制得液态聚硅硫酸铝。该方法主要是利用重油废催化剂制 备高分子化合物聚硅硫酸铝絮凝剂，该方法的缺点是酸、碱消耗量大，且存 在二次污染的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够有效利用炼油废催化剂对废水，特别是 COD值较高的石油开采和/或石油炼制过程中产生的废水进行处理，以有效 降低废水的COD值，且处理效果稳定的采用炼油废催化剂催化氧化处理废 水的方法。
CN1814556A公开的方法主要是利用废催化剂吸附废水中的有机物，当 催化剂吸附达到饱和后还需要将吸附的有机物杂质从催化剂上冲洗掉，不但 需要大量的冲洗水，而且吸附的有机物杂质只是从废水中转移出来，被冲洗 水带走，并不能达到减少环境中总的污染物的目的，而且，由于所述废催化 剂的吸附能力有限，因此，该方法不适合对有机物含量较高的废水进行处理。
尽管废催化剂的活性比不上新鲜剂而已经无法满足炼油生产的需要，但 是，本发明的发明人发现，所述炼油废催化剂本身仍然具有一定的活性，在 将待处理废水与所述炼油废催化剂和氧化剂进行混合处理时，可以很好地利 用炼油废催化剂的活性促进氧化剂对废水的氧化，特别是对氧化COD值较 高的石油开采和/或石油炼制过程中产生的废水起到了很好的催化促进作用。
为了实现上述目的，本发明提供了一种废水的处理方法，其中，该方法 包括在炼油废催化剂的存在下，对废水进行催化湿式氧化;所述炼油废催化 剂能够催化湿式氧化废水中的有机物。
本发明提供的废水处理方法在炼油废催化剂的存在下，对废水进行催化 湿式氧化，能够有效提高废水中有机物的氧化效果，特别是对于石油开采和 /或石油炼制过程中产生的废水的处理效果更显著。如根据采用实施例1与对 比例1的方法对废水进行处理后废水的COD值的比较可知，本发明的采用 在炼油废催化剂的催化下对废水进行催化湿式氧化处理的方法显著提高了 在常规的非均相催化剂的催化下利用氧化剂对废水进行氧化的效果，从而能 够更大幅降低废水的COD值。此外，本发明的废水处理方法采用以废治废 的处理方法，在取得很好的经济效果的同时，还具有良好的社会效益和环境 效益。