处理造纸废水的絮凝剂及其制备方法

发布时间:2018-8-18 13:50:32

  申请日2012.04.24

  公开(公告)日2012.08.22

  IPC分类号C02F103/28; C02F1/56

  摘要

本发明提供了一种处理造纸废水的絮凝剂,包含分散剂和具有式(IV)结构的聚合物,其中,x为聚合度;y为聚合度;R1为H或甲基;R2为酰胺基;R3为H;R4为式(V)所示的取代基:其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正整数;所述具有式(IV)结构的聚合物的分子量为400万~700万。所述式(V)所示的取代基为疏水缔合基团,具有良好的耐盐性,使盐水介质中聚合物分子链的流体力学体积较大,絮凝能力强、絮凝速度快,能有效去除高含盐量的造纸废水中的固体悬浮物,同时能显著降低其COD值。本发明还提供了一种处理造纸废水的絮凝剂的制备方法,该方法绿色环保,利于推广。

  权利要求书

  1.一种处理造纸废水的絮凝剂,包含:

  分散剂;

  具有式(IV)结构的聚合物:

  其中,x为聚合度;y为聚合度;R1为H或甲基;R2为酰胺基; R3为H;R4为式(V)所示的取代基:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数;

  所述具有式(IV)结构的聚合物的分子量为400万~700万。

  2.根据权利要求1所述的处理造纸废水的絮凝剂,其特征在于, 所述分散剂为聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、聚(丙烯酰氧乙基三甲基 氯化铵)或聚(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵);所述分散剂的分子 量为20万~100万。

  3.根据权利要求1或2所述的处理造纸废水的絮凝剂,其特征 在于,所述分散剂的质量为所述具有式(IV)结构的聚合物的质量的 2%~10%。

  4.一种处理造纸废水的絮凝剂的制备方法,包括以下步骤:

  在无机盐的水溶液中,将具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷 基羧酸与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺在引发剂和分散剂的存在下于水中 进行共聚反应,得到包含所述分散剂和具有式(IV)结构的聚合物的 处理造纸废水的絮凝剂;

  所述丙烯酰胺基长链烷基羧酸具有式(VI)结构:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数;

  所述聚合物具有式(IV)结构:

  其中,x为聚合度;y为聚合度;R1为H或甲基;R2为酰胺基; R3为H;R4为式(V)所示的取代基:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数。

  5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述具有式 (VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰 胺的摩尔比为1∶1~10。

  6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述分散剂 为聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、聚(丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)或 聚(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵);所述分散剂的分子量为20万 ~100万;所述分散剂的质量为所述具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长 链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的质量总和的2%~10%。

  7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述引发剂 为过硫酸盐类引发剂、过氧化氢类引发剂或偶氮类引发剂;所述引发 剂的质量为所述具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所述 丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的质量总和的0.1%~5%。

  8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述具有式 (VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰 胺的总体在所述水中的质量浓度为10%~40%。

  9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述无机盐 为氯化钾、氯化钠、氯化铵、硫酸钾、硫酸钠和硫酸铵中的一种或多 种;所述无机盐在所述水溶液中的质量浓度为25%~40%。

  10.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述共聚反 应的温度为30℃~70℃;所述共聚反应的时间为6小时~10小时。

  说明书

  一种处理造纸废水的絮凝剂及其制备方法

  技术领域

  本发明涉及废水处理技术领域,特别涉及一种处理造纸废水的絮 凝剂及其制备方法。

  背景技术

  造纸工业是用水大户,如年产十万吨纸的造纸厂的每日耗水量就 在两万五千吨到三万五千吨之间。同时,造纸工业又是水污染大户, 生产过程中废纸的碎浆、筛选、浮选、脱墨和抄纸等工序会产生大量 造纸废水,其成分主要包括细小的悬浮性纤维、造纸填料、废纸杂质 和各类无机、有机生产添加剂等,由于成分多而杂,使造纸废水的化 学耗氧量(COD值)和固体悬浮物含量(SS值)均较高,严重污染 水环境。因此,为节约、保护我国有限的水资源,造纸废水的处理回 用已成为具有现实意义和长远意义的重大课题。

  现有技术通常采用絮凝剂处理造纸废水,降低其COD值,如公 开号为CN1101954的中国专利文献公开了一种处理造纸黑液的絮凝 剂,其由45%~65%(重量)生石灰、10%~25%(重量)石灰石、25%~45% (重量)盐酸(以浓度为31%的盐酸计)组成。所述絮凝剂属于无机 絮凝剂,分子量低,抗剪切力弱。使用所述絮凝剂处理造纸废水时, 形成的絮团在外力作用下很容易分散开,使SS值、色度、浊度、盐 分和COD值等去除率低,总体的处理效果差。

  授权公告号为CN1311004C的中国专利文献公开了一种阳离子型 水溶性高分子分散体,包括:无机盐水溶液中的丙烯酰胺或甲基丙烯 酰胺和具有式(I)结构的单体组成的水溶性单体体系,在式(I)中, R1为H或甲基,R2和R3均为碳数为1~3的烷基或烷氧基,R4为H或 碳数为1~3的烷基、烷氧基或苄基,A为O或NH,B为碳数为1~3 的烷基或烷氧基,X1为负抗衡离子;阳离子型加成聚合物分散剂和缩 合聚合物分散剂组成的复合分散剂,所述阳离子型加成聚合物分散剂 具有式(II)或式(III)结构,在式(II)中,R5为H或甲基,R6和 R7均为碳数为1~3的烷基或烷氧基,R8为H或碳数为1~3的烷基、 烷氧基或苄基,D为O或NH,E为碳数为1~3的烷基或烷氧基,X2为负抗衡离子;在式(III)中,R9和R10均为H或甲基,R11和R12均为H或碳数为1~3的烷基,X3为负抗衡离子;所述缩合聚合物分散 剂为脂肪族胺与环氧氯丙烷的缩合物。

  所述阳离子型水溶性高分子分散体可用作处理造纸废水的有机 絮凝剂,由于其中的复合分散剂具有良好的分散作用,使其能够起到 较好的絮凝作用,有效降低造纸废水的COD值。但是,采用所述阳 离子型水溶性高分子分散体处理含盐量较高(盐浓度在0.5M以上) 的造纸废水时,由于电荷屏蔽作用,其高分子链的流体力学体积显著 减小,难以与废水中的固体悬浮物形成紧密的絮团,从而导致絮凝效 果较差,不利于应用。

  发明内容

  为了解决以上技术问题,本发明提供一种处理造纸废水的絮凝剂 及其制备方法,采用本发明提供的絮凝剂处理含盐量较高的造纸废水, 絮凝效果较好,利于应用。

  本发明提供了一种处理造纸废水的絮凝剂,包含:

  分散剂;

  具有式(IV)结构的聚合物:

  其中,x为聚合度;y为聚合度;R1为H或甲基;R2为酰胺基; R3为H;R4为式(V)所示的取代基:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数;

  所述具有式(IV)结构的聚合物的分子量为400万~700万。

  优选的,所述分散剂为聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、聚(丙烯 酰氧乙基三甲基氯化铵)或聚(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵);所 述分散剂的分子量为20万~100万。

  优选的,所述分散剂的质量为所述具有式(IV)结构的聚合物的 质量的2%~10%。

  本发明还提供了一种处理造纸废水的絮凝剂的制备方法,包括以 下步骤:

  在无机盐的水溶液中,将具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷 基羧酸与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺在引发剂和分散剂的存在下于水中 进行共聚反应,得到包含所述分散剂和具有式(IV)结构的聚合物的 处理造纸废水的絮凝剂;

  所述丙烯酰胺基长链烷基羧酸具有式(VI)结构:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数;

  所述聚合物具有式(IV)结构:

  其中,x为聚合度;y为聚合度;R1为H或甲基;R2为酰胺基; R3为H;R4为式(V)所示的取代基:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数。

  优选的,所述具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所 述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的摩尔比为1∶1~10。

  优选的,所述分散剂为聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、聚(丙烯 酰氧乙基三甲基氯化铵)或聚(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵);所 述分散剂的分子量为20万~100万;所述分散剂的质量为所述具有式 (VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰 胺的质量总和的2%~10%。

  优选的,所述引发剂为过硫酸盐类引发剂、过氧化氢类引发剂或 偶氮类引发剂;所述引发剂的质量为所述具有式(VI)结构的丙烯酰 胺基长链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的质量总和的 0.1%~5%。

  优选的,所述具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所 述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的总体在所述水中的质量浓度为 10%~40%。

  优选的,所述无机盐为氯化钾、氯化钠、氯化铵、硫酸钾、硫酸 钠和硫酸铵中的一种或多种;所述无机盐在所述水溶液中的质量浓度 为25%~40%。

  优选的,所述共聚反应的温度为30℃~70℃;所述共聚反应的时 间为6小时~10小时。

  与现有技术相比,本发明在无机盐的水溶液中,将具有式(VI) 结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺在引发剂 和分散剂的存在下于水中进行共聚反应,得到包含所述分散剂和具有 式(IV)结构的聚合物的处理造纸废水的絮凝剂。所述处理造纸废水 的絮凝剂为聚丙烯酰胺水包水型分散体,包含:分散剂和作为分散相 的、具有式(IV)结构的聚合物。在所述具有式(IV)结构的聚合物 中,所述式(V)所示的取代基为疏水缔合基团,具有良好的耐盐性, 使盐水介质中聚合物分子链的流体力学体积较大,絮凝能力强、絮凝 速度快,能有效去除高含盐量的造纸废水中的固体悬浮物,同时能显 著降低其COD值。实验结果显示,将所述处理造纸废水的絮凝剂处 理含盐量为0.5M~2M的造纸废水,当絮凝剂的用量为0.15g/L~0.2g/L 时,COD值的去除率在73%以上,固体悬浮物的去除率在83%以上。

  另外,本发明提供的处理造纸废水的絮凝剂的制备方法绿色环 保,而且使用絮凝剂在絮凝过程中不产生二次污染,具有较为明显的 环境效益。

  具体实施方式

  为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明优选实施方案 进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征 和优点,而不是对本发明权利要求的限制。

  本发明提供了一种处理造纸废水的絮凝剂,包含:

  分散剂;

  具有式(IV)结构的聚合物:

  其中,x为聚合度;y为聚合度;R1为H或甲基;R2为酰胺基; R3为H;R4为式(V)所示的取代基:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数;

  所述具有式(IV)结构的聚合物的分子量为400万~700万。

  在本发明中,所述处理造纸废水的絮凝剂主要由具有式(IV)结 构的聚合物和分散剂组成,为聚丙烯酰胺水包水型分散体,对高含盐 量的造纸废水具有良好的絮凝作用,利于应用。

  在所述处理造纸废水的絮凝剂中,作为分散相,所述具有式(IV) 结构的聚合物为疏水缔合型聚丙烯酰胺,在式(IV)中,R1为H或甲 基,优选为H;R2为酰胺基;R3为H;R4为式(V)所示的取代基, R5为H或选自碳数为1~12的烷基,R5优选为H,n为大于等于6的 正整数,n优选为7到20之间的正整数,更优选为8到15之间的正 整数;

  在式(IV)中,x为聚合度,y为聚合度,本发明对x与y之间 的比例没有特殊限制,y与x的比例优选为1∶1~10,更优选为1∶2~8, 最优选为1∶3~6;所述具有式(IV)结构的聚合物的分子量为400万 ~700万,优选为500万~600万。

  在所述具有式(IV)结构的聚合物中,所述式(V)所示的取代 基为疏水缔合基团,具有良好的耐盐性,使盐水介质中聚合物分子链 的流体力学体积较大,絮凝能力强、絮凝速度快,能有效去除高含盐 量的造纸废水中的固体悬浮物,同时能显著降低其COD值。

  在所述处理造纸废水的絮凝剂中,所述分散剂为本领域常用的分 散剂,优选为阳离子聚合物,更优选为聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、 聚(丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)或聚(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯 化铵);所述分散剂的分子量优选为20万~100万,更优选为30万~80 万,最优选为40万~70万;本发明优选以分子量较低的阳离子聚合物 作为分散介质,能够较为稳定地分散所述具有式(IV)结构的聚合物;

  本发明对所述分散剂的来源没有特殊限制;所述分散剂的质量优 选为所述具有式(IV)结构的聚合物的质量的2%~10%,更优选为 3%~8%,最优选为4%~6%。

  本发明还提供了一种处理造纸废水的絮凝剂的制备方法,包括以 下步骤:

  在无机盐的水溶液中,将具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷 基羧酸与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺在引发剂和分散剂的存在下于水中 进行共聚反应,得到包含所述分散剂和具有式(IV)结构的聚合物的 处理造纸废水的絮凝剂;

  所述丙烯酰胺基长链烷基羧酸具有式(VI)结构:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数;

  所述聚合物具有式(IV)结构:

  其中,x为聚合度;y为聚合度;R1为H或甲基;R2为酰胺基; R3为H;R4为式(V)所示的取代基:

  其中,R5为H或选自碳数为1~12的烷基;n为大于等于6的正 整数。

  本发明以具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸、丙烯酰 胺或甲基丙烯酰胺、引发剂和分散剂为主要原料,制备得到处理造纸 废水的絮凝剂,其对高含盐量的造纸废水具有良好的絮凝作用,利于 应用。

  本发明将具有式(IV)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸、丙烯酰 胺或甲基丙烯酰胺投入盛有无机盐的水溶液和分散剂的反应器中,加 入水和引发剂进行共聚反应,得到包含所述分散剂和具有式(VI)结 构的聚合物的处理造纸废水的絮凝剂。

  在本发明中,所述具有式(IV)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸 为参与共聚反应的疏水缔合单体,其中,R5为H或选自碳数为1~12 的烷基,R5优选为H;n为大于等于6的正整数,n优选为7到20之 间的正整数,更优选为8到15之间的正整数;所述具有式(IV)结 构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸最优选为R5为H、n为6的具有式(IV) 结构的丙烯酰胺基辛酸、R5为H、n为14的具有式(IV)结构的丙烯 酰胺基十六酸、R5为H、n为10的具有式(IV)结构的丙烯酰胺基十 二酸或R5为H、n为9的具有式(IV)结构的丙烯酰胺基十一酸。

  所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为参与共聚反应的另一单体,能够 与上述疏水缔合单体发生自由基共聚反应,生成具有式(VI)结构的 共聚物,其中,R1为H或甲基;R2为酰胺基;R3为H;R4为式(V) 所示的取代基,R5为H或选自碳数为1~12的烷基,n为大于等于6 的正整数;x、y均为聚合度;所述具有式(IV)结构的聚合物的分子 量为400万~700万,优选为500万~600万。

  在所述具有式(IV)结构的聚合物中,所述式(V)所示的取代 基为疏水缔合基团,具有良好的耐盐性,使盐水介质中聚合物分子链 的流体力学体积较大,絮凝能力强、絮凝速度快,能有效去除高含盐 量的造纸废水中的固体悬浮物,同时能显著降低其COD值。

  本发明对所述具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所 述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的来源均没有特殊限制;所述具有式(VI) 结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的摩 尔比优选为1∶1~10,更优选为1∶2~8,最优选为1∶3~6;所述具有 式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯 酰胺的总体在所述水中的质量浓度优选为10%~40%,更优选为 15%~35%,最优选为20%~30%。

  本发明加入无机盐的水溶液,使单体溶解速度快、溶解充分、反 应体系初始粘度小;所述无机盐优选为氯化钾、氯化钠、氯化铵、硫 酸钾、硫酸钠和硫酸铵中的一种或多种,更优选为氯化钠、氯化铵和 硫酸铵中的一种或两种;所述无机盐在所述水溶液中的质量浓度优选 为25%~40%,更优选为30%~35%。

  在本发明中,所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与所述具有式(VI) 结构的丙烯酰胺基长链烷基羧酸两种单体在引发剂的作用下进行共聚 反应。所述引发剂为过硫酸盐类引发剂、过氧化氢类引发剂或偶氮类 引发剂,其中,所述过硫酸盐类引发剂如过硫酸铵、过硫酸钠,所述 过氧化氢类引发剂如过氧化氢、叔丁基过氧化氢,所述偶氮类引发剂 包括但不限于偶氮类引发剂V-50、偶氮类引发剂VA-061和偶氮类引 发剂VA-044;所述引发剂的质量优选为所述具有式(VI)结构的丙烯 酰胺基长链烷基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的质量总和的 0.1%~5%,更优选为0.5%~4%,最优选为1%~3%;

  在本发明中,所述共聚反应在分散剂的存在下进行,为分散聚合。 所述分散剂的质量优选为所述具有式(VI)结构的丙烯酰胺基长链烷 基羧酸与所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的质量总和的2%~10%,更优 选为3%~8%,最优选为4%~6%;

  所述分散剂优选为阳离子聚合物,更优选为聚(二甲基二烯丙基 氯化铵)、聚(丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)或聚(甲基丙烯酰氧乙基 三甲基氯化铵);所述分散剂的分子量优选为20万~100万,更选为 30万~80万,最优选为40万~70万;本发明优选采用分子量较低的阳 离子聚合物为分散剂,能与所述具有式(VI)结构的聚合物形成性能 良好的聚丙烯酰胺水包水型分散体,即处理造纸废水的絮凝剂。

  在本发明中,所述共聚反应的温度优选为30℃~70℃,更优选为 40℃~60℃;所述共聚反应的时间优选为6小时~10小时,更优选为7 小时~9小时;所述共聚反应的单体转化率在95%以上。

  所述共聚反应后,得到白色乳状分散体,即处理造纸废水的絮凝 剂,其包含所述分散剂和所述具有式(VI)结构的聚合物。

  得到处理造纸废水的絮凝剂后,本发明采用其对含盐量为 0.5M~2M的造纸废水进行处理,当絮凝剂的用量为0.15g/L~0.2g/L时, COD值的去除率在73%以上,固体悬浮物的去除率在83%以上。表明 本发明提供的处理造纸废水的絮凝剂能有效去除高含盐量的造纸废水 中的固体悬浮物,同时能显著降低其COD值,絮凝效果较好,利于 应用。

  另外,本发明提供的处理造纸废水的絮凝剂的制备方法绿色环 保,而且使用絮凝剂在絮凝过程中不产生二次污染,具有较为明显的 环境效益。

  为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的处理造 纸废水的絮凝剂及其制备方法进行具体地描述。

  实施例1

  在质量浓度为25%的氯化钠水溶液中,按照摩尔比为1∶1,将具 有式(VI)结构的丙烯酰胺基辛酸与丙烯酰胺两种单体投入反应瓶中, 以占上述两种单体总质量5%的分子量为20万的聚(二甲基二烯丙基 氯化铵)为分散剂,加入水,调节上述两种单体总体的质量浓度为20%, 然后加入上述两种单体质量总和的0.1%的过硫酸铵,在温度为70℃ 的条件下进行自由基共聚反应,共聚反应的时间为10小时,得到白色 乳状分散体,即包含上述分散剂和具有式(IV)结构的聚合物的处理 造纸废水的絮凝剂,单体转化率为99.2%。

  在式(IV)中,R1为H;R2为酰胺基;R3为H;R4为式(V)所 示的取代基,R5为H,n为6;x为聚合度;y为聚合度;所述具有式 (IV)结构的聚合物的分子量为410万。

  采用所述处理造纸废水的絮凝剂对含盐量为0.5M的造纸废水进 行处理,当所述处理造纸废水的絮凝剂的用量为0.2g/L时,COD值由 1248.6mg/L降至195.3mg/L,COD值的去除率为84.4%,固体悬浮物 的去除率为91.4%。

  实施例2

  在质量浓度为40%的氯化铵水溶液中,按照摩尔比为1∶10,将具 有式(VI)结构的丙烯酰胺基十六酸与丙烯酰胺两种单体投入反应瓶 中,以占上述两种单体总质量2%的分子量为100万的聚(丙烯酰氧 乙基三甲基氯化铵)为分散剂,加入水,调节上述两种单体总体的质 量浓度为10%,然后加入上述两种单体质量总和的5%的过氧化氢, 在温度为70℃的条件下进行自由基共聚反应,共聚反应的时间为6小 时,得到白色乳状分散体,即包含上述分散剂和具有式(IV)结构的 聚合物的处理造纸废水的絮凝剂,单体转化率为97.5%。

  在式(IV)中,R1为H;R2为酰胺基;R3为H;R4为式(V)所 示的取代基,R5为H,n为14;x为聚合度;y为聚合度;所述具有 式(IV)结构的聚合物的分子量为690万。

  采用所述处理造纸废水的絮凝剂对含盐量为1M的造纸废水进行 处理,当所述处理造纸废水的絮凝剂的用量为0.15g/L时,COD值由 1029.8mg/L降至218.7mg/L,COD值的去除率为78.8%,固体悬浮物 的去除率为87.4%。

  实施例3

  在质量浓度为30%的硫酸铵水溶液中,按照摩尔比为1∶5,将具 有式(VI)结构的丙烯酰胺基十二酸与丙烯酰胺两种单体投入反应瓶 中,以占上述两种单体总质量10%的分子量为60万的聚(甲基丙烯 酰氧乙基三甲基氯化铵)为分散剂,加入水,调节上述两种单体总体 的质量浓度为40%,然后加入上述两种单体质量总和的5%的偶氮类 引发剂VA-044,在温度为30℃的条件下进行自由基共聚反应,共聚 反应的时间为8小时,得到白色乳状分散体,即包含上述分散剂和具 有式(IV)结构的聚合物的处理造纸废水的絮凝剂,单体转化率为 98.1%。

  在式(IV)中,R1为H;R2为酰胺基;R3为H;R4为式(V)所 示的取代基,R5为H,n为10;x为聚合度;y为聚合度;所述具有 式(IV)结构的聚合物的分子量为580万。

  采用所述处理造纸废水的絮凝剂对含盐量为2M的造纸废水进行 处理,当所述处理造纸废水的絮凝剂的用量为0.15g/L时,COD值由 1408.3mg/L降至367.4mg/L,COD值的去除率为73.9%,固体悬浮物 的去除率为93.4%。

  实施例4

  在含有氯化钠和硫酸铵的水溶液中,氯化钠和硫酸铵的质量浓度 分别为8%和20%,按照摩尔比为1∶7,将具有式(VI)结构的丙烯酰 胺基十一酸与丙烯酰胺两种单体投入反应瓶中,以占上述两种单体总 质量7%的分子量为70万的聚(丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)为分散 剂,加入水,调节上述两种单体总体的质量浓度为30%,然后加入上 述两种单体质量总和的1%的过硫酸铵,在温度为35℃的条件下进行 自由基共聚反应,共聚反应的时间为8小时,得到白色乳状分散体, 即包含上述分散剂和具有式(IV)结构的聚合物的处理造纸废水的絮 凝剂,单体转化率为96.9%。

  在式(IV)中,R1为H;R2为酰胺基;R3为H;R4为式(V)所 示的取代基,R5为H,n为9;x为聚合度;y为聚合度;所述具有式 (IV)结构的聚合物的分子量为550万。

  采用所述处理造纸废水的絮凝剂对含盐量为1M的造纸废水进行 处理,当所述处理造纸废水的絮凝剂的用量为0.2g/L时,COD值由 1372.6mg/L降至243.2mg/L,COD值的去除率为82.3%,固体悬浮物 的去除率为83.8%。

  由以上实施例可知,将所述处理造纸废水的絮凝剂处理含盐量为 0.5M~2M的造纸废水,当絮凝剂的用量为0.15g/L~0.2g/L时,COD值 的去除率在73%以上,固体悬浮物的去除率在83%以上。表明本发明 提供的絮凝剂对含盐量较高的造纸废水的絮凝能力强、絮凝速度快, 能有效去除其中的固体悬浮物,同时能显著降低其COD值,絮凝效 果较好,利于应用。

  另外,本发明提供的处理造纸废水的絮凝剂的制备方法绿色环 保,而且使用絮凝剂在絮凝过程中不产生二次污染,具有较为明显的 环境效益。

  以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思 想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发 明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和 修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

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