申请日2012.03.30
公开(公告)日2013.10.23
IPC分类号C02F1/72
摘要
本发明公开了一种采用炼油废催化剂催化氧化处理废水的方法，其中，该方法包括将待处理废水与炼油废催化剂和氧化剂进行混合处理，使得处理后废水的B/C为>0.3，并将处理后的废水进行固液分离;所述氧化剂能够氧化废水中的有机物，所述炼油废催化剂能够催化废水中有机物的氧化。本发明提供的废水处理方法利用炼油废催化剂促进废水中的有机物被氧化剂的氧化作用，显著提高了废水中有机物的氧化效果，从而能够更有效的降低废水的COD值并提高处理后废水的可生化性。
权利要求书
1.一种采用炼油废催化剂催化氧化处理废水的方法，其特征在于，该 方法包括将待处理废水与炼油废催化剂和氧化剂进行混合处理，使得处理后 废水的B/C为>0.3，并将处理后的废水进行固液分离;所述氧化剂能够氧 化废水中的有机物，所述炼油废催化剂能够催化废水中有机物的氧化。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，氧化剂与废水COD的质量浓度 比为0.01-10∶1。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，氧化剂与废水COD的质量浓度 比为0.05-5∶1，优选为0.1-2∶1。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述氧化剂与所 述炼油废催化剂的质量比为1∶0.5-50。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述氧化剂与所述炼油废催化 剂的质量比为1∶1-20。
6.根据权利要求1-3和5中任意一项所述的方法，其中，所述氧化剂 选自双氧水、臭氧、过硫酸盐、次氯酸盐、二氧化氯和氯气中的一种或多种。
7.根据权利要求1或5所述的方法，其中，以所述炼油废催化剂的总 重量为基准，三氧化二铝的含量为45-55重量%，二氧化硅的含量为35-45 重量%，氧化镧的含量为0.8-1.5重量%，氧化铈的含量为1.7-2.5重量%，氧 化镍的含量为0.5-2.5重量%，二氧化钒的含量为0.3-1重量%，三氧化二铁 的含量为0.5-2.5重量%。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固液分离的方法选自重力 沉降、离心分离和过滤中的一种或多种;固液分离的时间为5-1200分钟。
9.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述待处理废水 的COD值为60-1500mg/L。
10.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述待处理废水 为石油开采和/或石油炼制过程中产生的废水。
说明书
一种采用炼油废催化剂催化氧化处理废水的方法
技术领域
本发明涉及一种采用炼油废催化剂催化氧化处理废水的方法。
背景技术
催化剂在化学工业的发展过程中，起着不可替代的重要作用。目前，90% 的化工工艺过程需要使用催化剂。全世界已开发成功的各种工业催化剂在 2000种以上，化工催化剂是化工技术的核心，催化剂在化工生产中占有相当 重要的地位，尤其是在炼油企业中，使用的催化剂量占全世界每年投入使用 的工业催化剂量的50%以上，而在炼油企业中催化氧化装置又是催化剂的使 用大户。
在催化裂化装置中，催化剂使用一定的时间后，催化剂的活性会下降， 为保证催化剂的活性，通常需要从装置中卸掉部分催化剂，这部分催化剂即 为废催化剂。
在生产过程中，催化裂化装置会产生大量的废催化剂，通常，每加工100 万吨的原油，催化裂化装置产生的废催化剂为700-1000吨。目前，对于这 些废催化剂通常要作为“危废”物质进行填埋处理，这样既有很高的安全填 埋成本，又浪费了资源，因而废催化剂的资源化成为亟待解决的问题。
CN1814556A公开了一种利用废催化剂处理污水的方法，该方法包括将 含有炼油废催化剂的吸附剂与污水充分接触，使吸附剂对污水中的有机物进 行吸附，所述炼油废催化剂由分子筛、粘土、粘结剂制成，比表面积为 100-300m2/g，孔体积为0.1-0.4ml/g;以催化剂的总重为基准，Al2O3的含量 为45-70重%，SiO2的含量为25-50重%，P2O5的含量为0.2-4重%，Fe2O3的含量为0-0.5重%，Na2O、MgO、K2O、CaO、TiO2、Re2O3的总含量为3-8 重%。该方法主要是利用废催化剂吸附废水中的有机物，从而达到降低废水 COD值的目的。但该方法只适合处理低浓度的废水，且该方法只是一种污 染物转移的方法，并不能减少环境中的总污染物。
CN1704350A公开了一种利用废催化剂制备聚硅硫酸铝絮凝剂的方法， 该方法包括用3%的硫酸与废催化剂(酸与所述废催化剂的重量液固比为 5-15∶1)在反应温度为80-100℃的条件下反应1-2小时，直接酸溶重油催化 废催化剂，然后用所剩的渣与5-20%的氢氧化钠(碱与渣的重量液固比为 10∶1)在反应温度为80-100℃的条件下反应1-2小时，制取硅酸盐，最后将 铝盐与硅酸盐聚合制得液态聚硅硫酸铝。该方法主要是利用重油废催化剂制 备高分子化合物聚硅硫酸铝絮凝剂，该方法的缺点是酸、碱消耗量大，且存 在二次污染的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够有效利用炼油废催化剂对废水，特别是 COD值较高的石油开采和/或石油炼制过程中产生的废水进行处理，以有效 降低废水的COD值，且处理效果稳定的采用炼油废催化剂催化氧化处理废 水的方法。
CN1814556A公开的方法主要是利用废催化剂吸附废水中的有机物，当 催化剂吸附达到饱和后还需要将吸附的有机物杂质从催化剂上冲洗掉，不但 需要大量的冲洗水，而且吸附的有机物杂质只是从废水中转移出来，被冲洗 水带走，并不能达到减少环境中总的污染物的目的，而且，由于所述废催化 剂的吸附能力有限，因此，该方法不适合对有机物含量较高的废水进行处理。
尽管废催化剂的活性比不上新鲜剂而已经无法满足炼油生产的需要，但 是，本发明的发明人发现，所述炼油废催化剂本身仍然具有一定的活性，在 将待处理废水与所述炼油废催化剂和氧化剂进行混合处理时，可以很好地利 用炼油废催化剂的活性促进氧化剂对废水的氧化，特别是对氧化COD值较 高的石油开采和/或石油炼制过程中产生的废水起到了很好的催化促进作用。
为了实现上述目的，本发明提供了一种废水的处理方法，其中，该方法 包括将待处理废水与炼油废催化剂和氧化剂进行混合处理，使得处理后废水 的B/C为>0.3，并将处理后的废水进行固液分离;所述氧化剂能够氧化废 水中的有机物，所述炼油废催化剂能够催化废水中有机物的氧化。
本发明提供的采用炼油废催化剂催化氧化处理废水的方法将待处理废 水与炼油废催化剂和氧化剂进行混合处理，利用炼油废催化剂对废水中的有 机物的催化氧化作用，有效提高了废水中有机物的氧化效果，特别是对于石 油开采和/或石油炼制过程中产生的废水的处理效果更显著。如根据采用实施 例1与对比例1的方法对废水进行处理后废水的B/C以及COD值的比较可 知，本发明的采用在炼油废催化剂的催化下利用氧化剂对废水处理的方法显 著提高了在常规的非均相催化剂的催化下利用氧化剂对废水进行氧化的效 果，从而能够更有效的提高处理后废水的可生化性，并降低废水的COD值。 此外，本发明的废水处理方法采用以废治废的处理方法，在取得很好的经济 效果的同时，还具有良好的社会效益和环境效益。