油泥主要产于油气田勘探、开发、储运过程以及炼化企业生产储存、污水处理过程中，主要包括落地油泥、罐底油泥、及炼化“三泥”。我国年产油泥约6.45×106 t，存量规模庞大，超过1.59×108 t。油泥若不经处理就直接外排，不仅会占用土地资源，严重影响土壤的渗透性，威胁生态安全，油泥中含有的大量重金属和芳烃类剧毒物质，还会对水、土壤和空气造成污染。因此，对含油污泥进行合理处置问题亟待解决。
目前，已开发的含油污泥处理、处置方法有焚烧法、萃取法、生物处理法、调制-机械分离法、热解法、蒸汽喷射法、化学热洗、电化学处理法、固化法等。以调质-分离、化学热洗、热解法、焚烧法等为代表的多种处理方法，均已应用于我国油气田及炼厂企业。其中，调质-分离法工艺简单适合各类油泥，但缺少标准化脱水机械设备和药剂组合系列，处理规模小；化学热洗法适用沙石为主的含油固废，化学药剂的筛选和使用是关键，反应条件要求较高，操作复杂；热解法适合含水率低、含油率适中的油泥，对工艺、设备和安全要求较高；焚烧法适用各类含油污泥，是较彻底的治理技术，但耗能大，投资和运行费用高，易产生二次污染。对于含油率在0.1%~3%的细粒含油污泥亟需一种绿色节能、效果彻底的处置技术。
工程化阴燃技术(此后简称阴燃)基于阴燃机理，是一个以高效、可控、安全、节能的形式回收利用能量的自持燃烧过程，主要用于治理低挥发性有机物或非水相液体(NAPL)污染的惰性多孔介质，包括但不限于土壤及各类油泥。阴燃技术最早于2006年由爱丁堡大学董事会提出；2009年SWITZER等对惰性介质中煤焦油渣的阴燃修复研究；2011年PIRONI等对粗砂中NAPL阴燃处理效率的主要影响因素进行了研究，并得出了阴燃能够处理的污染物浓度、含水率范围等；2015年SCHOLES等提出了第一个中试规模的原位阴燃实验装置，并成功应用于美国新泽西州煤焦油污染场地的修复；2017年YERMÁN等将阴燃成功应用于高含水率有机废物。2020年成明锴等对市政污泥开展了阴燃实验；同年，DUCHESNE等将阴燃应用于全氟烷基和多氟烷基物质(PFASs)污染的土壤。2021年GERHARD等对污水污泥混砂自持阴燃的实验规模进行扩大。2022年葛传芹等对石油烃重度污染土壤及油泥进行阴燃中试；同年，雷大鹏等对国内首个阴燃技术治理含油污泥的示范工程进行了总结，并对装备和工艺方案、阴燃修复效果、经济指标等进行了分析。阴燃技术的研发过程中，还有诸多学者和机构对阴燃的影响因素进行实验、分析、模拟、总结。例如，SOLINGER等、GAN等、WYN等，这些研究成果均对阴燃用于油泥处置提供了重要的参考。但在上述研究中，阴燃料床多为渗透性较好的砂质污染土或有机质与砾状惰性介质混合物，而实际工程中面对种类繁杂、含水率高、渗透性差的油泥，处置难度增加，混砂制备多孔料床又会导致修复效率急剧下降，其他阴燃预处理手段鲜有报道。因此，本研究针对渗透性差的低含油物料进行渗透性改善、热值提升(已申请专利)及相应阴燃工艺的优化探索，包括油泥制粒、辅助燃料添加、加热方式、在反应器里的阴燃蔓延方向等，以便提升此类物料阴燃的稳健性，缩短阴燃启动耗时，提升阴燃蔓延速度，以期达到优化阴燃工艺的目的，对阴燃工程化的工艺选择提供重要参考。
1、材料与方法
1.1 实验原料
实验选择某焦化厂搬迁场地存量含油污泥(以下简称油泥)为实验原料，油泥由遗留的含油废水“化学调质+板框压滤”工艺产生，经陈放外表已呈棕黑色且有一定硬度。实验中选择稻壳作为辅助燃料，选用速燃果木炭(以下简称木炭)作为优化加热启动阴燃的辅助措施/材料。其特性分别见表1所示。
1.2 实验装置
实验小试装置由预处理部分(对辊制粒机2GL4035，河南郑矿机器有限公司，功率7.5kW)、供气设备、阴燃小试系统(自主研发，内径159mm，最高温度为1300℃，沿竖直方向设有15支间距30mm的热电偶，电加热启动功率2.7kW，可装载木炭启动，阴燃方向可调整)、尾气处理系统以及电控系统5部分组成。阴燃小试系统和尾气处理系统见图1。
1.3 实验设计
将初始含水率36.7%的油泥，部分晾晒风干至含水率33.0%，部分直接添加质量分数5%的稻壳使含水率降低至33.9%，然后将含水率为33.0%、33.9%、36.7%的试样分别开展对辊制粒实验。完成预处理实验后，对含水率33.0%的未制粒物料和不同含水率的制粒产品分别开展正向阴燃实验，对含水率33.0%的制粒产品还进行反向阴燃实验。正向阴燃时，底部电加热启动并进风，顶部抽风，阴燃前锋自下而上蔓延；反向阴燃时，已燃木炭置于顶部加热，底部抽风，阴燃前锋自上而下蔓延。阴燃开始启动后，待物料第2~3层热电偶升温超过加热温度可停止外部供热，阴燃进程中微调达西空气通量，使得达到最佳阴燃效果。具体实验设计见表2。
1.4 分析方法
1)含水率分析。油泥制粒前，采用快速含水率测定仪(LGD-805A，昆山鹭工精密仪器有限公司)进行含水率检测。
2)压力、流量、温度监测。阴燃小试系统的进风管路上设置在线流量计Q1监测进风量，进出风管路上分别设置在线压力传感器P1、P2用于监测进风压力、排气压力，加热进风底座上设置2个热电偶T加、T进用于监测加热室温度和反应器进风温度，阴燃反应室自下而上设置15个热电偶，T1~T14和T出分别用于监测相应空间点位的温度，所有数据均上传到电脑端进行实时显示并记录。
4)固体样品分析。物料反应前采样送第三方实验室检测总石油烃、矿物油质量分数和热值，分别依据《非卤代有机化合物的气相色谱分析》(USEPA8015C-2007) 、《城市污水处理厂污泥检验方法》(CJ/T221-2005) 、《生活垃圾采样和分析方法》(CJ/T313-2009) 。
5)阴燃燃烧锋面蔓延速度的测定。阴燃的燃烧锋面蔓延在空间上是三维的，本研究主要探究反应器内竖直轴线上的燃烧锋面的蔓延速度，计算方法如式(1)所示。
式中：Vf为锋面竖直蔓延速度，cm·min-1；Lt为竖直相邻热电偶间距，cm；Tt为竖直相邻热电偶达到温度峰值的时间差，min。
6)液相“墙”移动速度的测定。在阴燃燃烧锋面前方水汽遇冷凝结形成的液相“墙”，温度曲线演替是规律的，其移动速度可等同于阴燃燃烧锋面的移动速度。
7)液相“墙”与阴燃燃烧锋面间距的测定。温度曲线即将陡升前的约90℃水平段视为液相“墙”最先停留位置，温度曲线的峰顶视为阴燃燃烧锋面所在位置，液相“墙”与阴燃燃烧锋面间距计算方法如式(2)所示。
式中：Lw,f为液相“墙”与阴燃燃烧锋面间距，cm；Vw为液相“墙”移动速度，cm·min-1；Tw,f为温度曲线自约90℃陡升至峰顶的时间差，min。
2、结果与讨论
2.1 制粒结果与讨论
对辊制粒机适用于油泥制粒，含水率为33.0%、33.9%、36.7%的试样均可制备出长度15~20mm，直径12~13mm的短棒状颗粒，含水率控制在33~35%较为适宜。含水率36.7%的试样制备的颗粒容易粘连，自身落下强度差，堆积承压容易变形；含水率33.0%的试样初次挤压制粒时，颗粒自身裂隙较多，2次重复制粒可获得落下强度高、粒度均匀的颗粒；含水率33.9%的试样进行对辊制粒时，可以产出夹带稻壳、具有一定落下强度的短棒状颗粒，稻壳分布均匀，颗粒可承压堆积成疏松多孔的料床，含水率33.9%的油泥试样制备的颗粒见图2。
2.2 阴燃结果与讨论
采用油泥试样开展的阴燃实验结果汇总于表3。
1)制粒对阴燃过程的影响。含水率33.0%的油泥制粒前后其S-1、S-2实验的温度曲线分别见图3、图4。对比2图可知，油泥制粒后阴燃燃烧锋面蔓延速度更快，锋面蔓延更稳健。
S-1、S-2阴燃燃烧锋面的蔓延速度为0.375、0.44cm·min-1，油泥制粒后阴燃蔓延速度略快于未制粒；S-1与S-2实验最大的区别在于，图3中温度曲线演替发生了中断，而制粒后阴燃燃烧锋面蔓延更稳健。可能的原因是制粒后粒度组成更均匀，料层的透气性更好，流体形成局部窜流或短路的概率更小，料层的传热和传质能力更均一，从而使阴燃推进更稳健，S-2实验阴燃后物料图片见图5。SOLINGER等也曾提出高度异质性堆积土壤的阴燃窜流可能非常显著，对污染物的去除产生负面影响，建议谨慎对待料床的非均一性。
2)含水率对阴燃过程的影响。含水率为33.0%、36.7%的油泥颗粒的阴燃过程参数见表3中S-2、S-3，S-3温度曲线见图6。与图4对比可知，含水率对阴燃蔓延速度影响较小，对阴燃稳健性和阴燃峰值温度有较大影响。
从图6可以看出，阴燃峰值温度仅570℃，温度曲线未能呈现出规律演替，即使维持外部供热，温度曲线的演替也较难；根据T2~T4演替曲线，计算出阴燃燃烧锋面的蔓延速度约为0.375cm·min-1。本次油泥试样的TPH(8625mg·kg-1)质量分数较低，含水率为36.7%时，低位热值仅433kJ·kg-1。油泥阴燃所产生的热能可能无法维持系统升温和热损失，从而难以维持阴燃自持推进，阴燃的稳健性对含水率的波动便表现的十分敏感。因此，高含水率的物料只有在足够燃料的情况下才可以维持稳健的阴燃，这与YERMÁN等的研究结果是一致的。
3)辅助燃料对阴燃过程的影响。直接添加5%稻壳的油泥颗粒的阴燃实验S-4温度曲线见图7。与图6对比可以看出，无法自持阴燃的油泥(含水率36.7%)中直接补充辅助燃料表现出良好的阴燃特性。
添加5%稻壳的油泥颗粒仅需电加热40min即可启动点燃，阴燃峰值温度为815℃，阴燃燃烧锋面的蔓延速度为0.75cm·min-1；相较S-2实验，点燃耗时缩短了27min(40%)，蔓延速度提升了0.31cm·min-1 (70%)。葛传芹等、SALMAN等、FENG等等研究向未能自持阴燃的物料中添加植物油或锯末，也曾获得较好的阴燃实验结果。
稻壳自身具有18%~20%的灰分(90%以上为二氧化硅)，燃烧后可维持自身梭子壳形状；稻壳的点燃温度仅340℃，可显著降低物料整体的点燃温度，便于阴燃启动；稻壳还具备约16MJ·kg-1的低位热值，按添加5%的稻壳计算，整个油泥的热值提升了0.76MJ·kg-1，有助于阴燃推进。
稻壳的价格按600元·t-1计算，每吨油泥添加5%稻壳的成本为30元。煤、油等高热值物料也可作为辅助燃料，电能持续供热也能起到同样效果。按照油泥提升1MJ·kg-1热值计算，每吨油泥所需不同燃料或能源的成本计算如表4所示。对比可知，稻壳是一种性价比较高的辅助燃料。
4)阴燃启动方式及推进方向对阴燃过程的影响。将已点燃的木炭置于料床顶部，以热传导方式为主对物料实施加热，底部抽风，阴燃自上而下推进的S-5实验温度曲线见图8。从图8可以看出，已燃木炭可短时间内顺利启动阴燃，阴燃自上而下推进表现出更快的蔓延速度。
S-5实验中木炭为料床供热点燃耗时为42min，而S-2实验中电加热点燃耗时为67min。可见，木炭点燃可明显缩短阴燃启动时间。电加热的传热形式以热对流为主，而已燃木炭直接与油泥接触，加热方式以热传导为主，结果显示这有助于加速阴燃启动；同时，木炭顺利启动阴燃可能还归因于具有充足的接触截面 (物料横截面积176cm2，木炭横截面积100cm2)、供热时长(可持续供热时间大于1h)和能量供应。S-5实验中实际消耗木炭约100g，为料床提供约2600kJ能量，S-2实验中电加热功率为2.7kw，为料床提供约2100kJ能量，前者提供的能量更加充足。从成本角度分析，实验用木炭价格为9元·kg-1，木炭点燃约0.9元·次-1，电价为0.6元·(kW·h)-1，电加热点燃约1.8元·次-1，木炭点燃仍具明显成本优势。
经过图形解析可知，S-5实验的阴燃燃烧锋面蔓延速度为0.7cm·min-1，明显快于电加热的S-2实验(0.44cm·min-1)。这可能是由于木炭点燃初期，为促进其燃烧放热，提高了点燃时的达西空气通量，此时高风量强化了料床的热对流传热从而加快了阴燃燃烧锋面的蔓延速度；同时，自上而下的阴燃方式对蔓延速度也可能起到促进作用。自下而上阴燃时，阴燃燃烧锋面与液相“墙”的间距为5.3cm，自上而下阴燃时为8.3cm。可见，阴燃自上而下推进时阴燃燃烧锋面与液相“墙”的间距更大(如示意图9所示)。这可能是因为，液相“墙”的移动无需再克服重力作用所致。阴燃出口温度数据同时表明，在接近阴燃末尾时，自上而下阴燃的尾气温度(约400℃)显著高于自下而上阴燃的尾气温度(约190℃)，这间接说明，自上而下阴燃更有利于液相的迁移和提前蒸发。综合可知，自上而下阴燃对燃烧锋面蔓延是有利的。但从节能的角度考虑，高温的尾气代表了阴燃体系中逃逸了更多能量，建议对尾气考虑余热回收利用。
3、结论
1)含油污泥阴燃治理前可通过对辊制粒的方式制成颗粒状物料，含水率宜控制在33%~35%。
2)对于热值较低的油泥，通过制粒改善渗透性和均质性对其阴燃的稳健性有利，对于含水率高导致无法自持阴燃的油泥，添加质量分数5%的稻壳可有效改善阴燃的稳健性，可缩短点燃耗时40%，阴燃蔓延速度可提高70%，稻壳作为辅助燃料经济可行。
3)使用点燃后温度可高达1300°C的木炭作为加热介质更适用于油泥颗粒的加热点燃、阴燃启动，且具有明显的成本优势。自上而下的反向阴燃过程中，阴燃燃烧锋面与液相“墙”的间距更大，阴燃蔓延速度更快。（来源：江苏大地益源环境修复有限公司）