微电解工艺原理是：依靠电极材料自身的电位不同而在废水中产生电位差，形成无数的原电池，从而产生电极反应并引发一系列的化学反应。常用的反应材料是铁屑(铸铁屑和钢铁屑)和铝屑，同时加入石墨或碳粒以增加反应器内形成的原电池数量。朱又春等人推荐微电解反应材料的设计方案是：SA-1(Al-3zn-0.1Sn)铝合金-焦炭(石墨)或A3碳钢(市售薄板材)-焦炭(石墨)所组成的混合填充体，且阴阳极面积比为1i(1#20)。采用微电解工艺回收废水中铬(Cr6+)的一般途径是：在酸性条件下，用铁(主要是Fe2+)将Cr6+还原为Cr3+，然后直接向含有Cr3+离子的溶液中加入次氯酸钠以生成重铬酸盐的方式回收Cr。这一过程也是工业上生产重铬酸盐的方法之一。整个工艺流程中发生的主要反应如下：Cr6++3Fe2++4H+!Cr3++3Fe3++4OH-2Cr3++4H2O+3NaOCl!Cr2O72-+8H++3NaCl。在该工艺流程中，通过控制高位水箱的出水流量可保证废水与滤料层有适当的接触时间;采用升流式流化床微电解反应器有助于防止填料被水压实结块;同时可在微电解反应器底部，设穿孔管均匀布气，以解决铁屑打饼问题。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
推荐设计指标为：填料粒度以60—80目为佳;pH范围为3—6.5。目前，应用微电解工艺除铬已有一定的工业应用，如欧阳玉祝等人将该工艺用于湘西自治州某电解厂废水处理，Cr6+的去除率达99.45%，出水水质达到二级排放标准的要求。吴少杰等人通过小试研究发现，应用微电解工艺可使Cr6+去除率达到99%以上，出水Cr6+浓度为0.21#0.34mg/L，达到二级排放标准。但是该工艺在实际运行中暴露出的一些问题影响到该技术的进一步推广应用：(1)虽然每吨废水的直接处理费用仅为0.5元左右，符合“以废治废”的方针，但是经一段时间的运行后，微电解反应器内铁屑易出现沟流等现象，大大降低处理效率;(2)微电解塔高时，底部的铁屑压实作用过大，易结块，在运行过程中表面沉积沉淀物可能使铁屑产生钝化，降低处理效果，因而需定期酸洗，极大地增加运行成本;(3)当废液中同时含有其他杂质金属离子时，铬的回收效果不好。电化学—离子交换组合工艺是一种可供选择的技术方案。