申请日2018.11.23
公开(公告)日2019.03.26
IPC分类号G01N31/16
摘要
本发明公开了一种有机废水COD在线检测方法，它包括：取水样放置在反应容器中，加入硫酸求搅拌至硫酸求完全溶解;加入重络酸钾标准溶液;在反应容器上接冷凝器，从冷凝器入口加入硫酸‑硫酸银溶液。上口加入硫酸-硫酸银溶液，边加边摇动容器;将反应容器置于加热装置，回流加热，取下至试液冷却;用蒸馆水冲洗冷凝管内壁，取下冷凝管;在冷却的试样中加入蒸馆水，摇匀;在稀释后的试样中加入试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定至试液颜色突变成红褐色停止，并记录硫酸亚铁铣标准溶液用去的毫升数。本发明在原国标法基础上进行部分优化改进，能大大缩减。
权利要求书
1.一种有机废水COD在线检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
采集废水水样放置在反应容器中，加入硫酸汞搅拌至硫酸汞完全溶解;
配置重铬酸钾标准溶液：精称多次结晶的并经110℃~130℃烘过的重铬酸钾4.9035克，置于1升容量瓶中,用适量的水溶解.然后用水稀释至标线，混匀，这样配成的溶液可不必进行标定,即可做为标准溶液应用，并可用它来标定硫代硫酸钠溶液，如欲配制大量溶液时,每升可按5克称取化学纯品重铬酸钾,溶于适量的水中(每5克约需400~500ml水溶解),必要时过滤,然后稀释至需要的体积，放置一日后标定之;
加入配置完成的重铬酸钾标准溶液;
在反应容器上接冷凝器，从冷凝器上口加入硫酸-硫酸银溶液，通过磁力转子及磁力搅拌装置进行搅拌;
将反应容器置于加热装置中，回流加热，取下至试液冷却，与此同时，用酒精冲洗冷凝管内壁，取下冷凝管，在冷却的试样中加入蒸馏水，摇匀;
配置试亚铁灵指示剂：1,10-菲啰啉指示剂溶液:称取1.458g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水，稀释至100ml;
将稀释后的试样中加入2-4滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定至试液颜色突然变成红褐色立即停止，并记录硫酸亚铁铵标准溶液用去的毫升数V1;
按照前述步骤进行测定记录硫酸亚铁铵标准溶液用去的毫升数V0;
通过步骤7)和步骤8)测定记录硫酸亚铁标准溶液的使用量计算COD。
2.根据权利要求1所述的一种用于检测废水中化学需氧量的分析方法，其特征在于，步骤1)中硫酸汞溶解于水样浓度不低于0.02g/mL。
3.根据权利要求1所述的一种用于检测废水中化学需氧量的分析方法，其特征在于，步骤3)中重铬酸钾标准溶液浓度为0.25mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种用于检测废水中化学需氧量的分析方法，其特征在于，步骤7)中硫酸亚铁铵标准溶液浓度为0.1mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种用于检测废水中化学需氧量的分析方法，其特征在于，步骤5)种加热回流时间与步骤4)硫酸-硫酸银溶液的加入量成反比，硫酸-硫酸银溶液的加入量为水样体积的1-3倍。
6.根据权利要求1所述的一种用于检测废水中化学需氧量的分析方法，其特征在于，步骤5)中加入蒸馏水的体积为水样体积的4-7倍。
7.根据权利要求1所述的一种用于检测废水中化学需氧量的分析方法，其特征在于，步骤5)中加热回流时间为5-20min。
说明书
有机废水COD在线检测方法
技术领域
本发明属于水质检测分析领域，涉及化学祈氧量的检测方法，具体而言，涉及的是一种用于检测废水中化学衙氧量的分析方法。
背景技术
化学祈氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是在一定的条件下，采用定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水体有机污染的一项重要指标，常以符号COD表示。化学祈氧量(COD)的测定，随着测定水样化学需氧量中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前主要的测定方法有：爪恪酸盐法、高猛酸钾法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法等。其中，应用最普遍的是酸性高猛酸氧化法与重铭酸钾氧化法。高猛酸钾(KMn04)法，比较简便，但氧化率较低，测定范围相对较小，在测定水样中有机物含晕的相对比较值时，可以采用。重铭酸钾(K2Cr心)法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量，重恪酸钾法是目前采川最多的COD检测方法。国标法中重恪酸钾法测定原理为：在硫酸酸性介质中，以重恪酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸录为氯离子的掩蔽剂，加热使消解反应液沸腾，以水冷却回流加热反应2h, 再加水稀释消解液酸度，并待其自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁饺溶液—滴定剩余的重恪酸钾，根据硫酸亚铁饺溶液的消耗量计算水样的COD 值。其中，硫酸银的加入量为20ml水样中加入30ml,冷却后蒸馈水加入量为90ml,加热回流时间为2h。采用上述重恪酸钾法测定COD过程中，前期水样预处理、取样、稀释需要一定时间，加热回流时间为2h,冷却需要一定时间，后期样品滴定需要一定时间。那么整个测定过程大概而要3h甚至更长时间。此外，受此方法本身限制，不能同时测定大批量样品，所以，采用此方法测定COD耗时很长，效率很低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种有机废水COD在线检测方法，本发明在原国标法基础上进行部分优化改进，能大大缩减COD检测的时间。
本发明通过以下技术方案实现：一种有机废水COD在线检测方法，包括以下步骤：
(1)取水样放置在反应容器中，加入硫酸汞搅拌至硫酸求完全溶解。
(2)配置重铬酸钾标准溶液。
(3)加入重恪酸钾标准溶液。
(4)在反应容器上接冷凝器，从冷凝器上口加入硫酸-硫酸银溶液，通过磁力转子及磁力搅拌装置进行搅拌。
(5)将反应容器置于加热装置中，回流加热，取下至试液冷却，与此同时，用酒精冲洗冷凝管内壁，取下冷凝管，在冷却的试样中加入蒸馏水，摇匀。
(6)配置试亚铁灵指示剂。
(7)将稀释后的试样中加入2-4滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定至试液颜色突然变成红褐色立即停止，并记录硫酸亚铁铵标准溶液用去的毫升数V1。
(8)按照前述步骤进行测定记录硫酸亚铁铵标准溶液用去的毫升数V0。
(9)通过步骤(7)和步骤(8)测定记录硫酸亚铁标准溶液的使用量计算COD。
其中，步骤(1)中所述水样为COD含晕大于等于500mg/L; 步骤(1)中硫酸求溶解于水样浓度不低于0.02g/mL; 步骤(3)中重恪酸钾标准溶液浓度为0.25mol/L; 步骤(7)中硫酸亚铁饺标准溶液浓度为O.lmol/L; 步骤(5)中加热回流时间与步骤(4)%中硫酸—硫酸银溶液的加入量成反比，硫酸—硫酸银溶液的加入量为水样体积的1—3倍;步骤(5)中加入蒸馈水的体积为水样体积的4—7倍;步骤(5)%中加热回流时间为5—20min。
整个过程中硫酸—硫酸银溶液为COD检测中的催化剂，能加快加深COD的氧化程度，加大该溶液的用量，能进一步加快氧化速度、加大氧化程度，从而缩短氧化时间。此外，加热回流完成后加蒸馈水是为了降低此时测定物中的酸度，避免出现滴定时终点不明显等干扰，所以在加大硫酸—硫酸银溶液用量的同时，需要适当加大蒸饰水的用量。
有益效果：加入硫酸-硫酸银溶液作为COD检测中的催化剂，加决加深COD 的氧化程度，加大该溶液的用量，进一步加快氧化速度，从而缩短了氧化时间。
加热完成后在试样中加入蒸熘水降低了测定物中酸度，避免了滴定终点不明显被干扰的可能性的存在，大大提高了滴定中的准确度。在整个检测过程中由于催化环节的大大缩短，从而将整个检测过程从原来超过3h的检测时间缩短仅仅需要40—60min,滴定法测COD的检测效率大大提高。