申请日2009.04.15
公开(公告)日2009.10.28
IPC分类号C01B25/163; C07F9/38; C02F9/04; C02F1/66
摘要
化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷酸和草甘膦的方法：(1)用盐酸调节草甘膦生产废水的pH值;(2)加入CaCl2溶液，形成草甘膦钙和亚磷酸钙滤饼;(3)滤饼加水调和，调和液中加入一定量的Na2CO3，搅拌反应后生成CaCO3沉淀;(4)将沉淀出的CaCO3过滤分离;过滤后的滤液经二次浓缩除去NaCl后，得到草甘膦和亚磷酸的浓溶液，其中草甘膦浓度为84.72g/l，亚磷酸的浓度为251.40g/l。草甘膦和亚磷酸的总回收率分别为88%和89%。本发明的回收处理方法可以同时回收废水中的草甘膦和亚磷酸，得到草甘膦和亚磷酸的浓溶液。草甘膦和亚磷酸的总回收率分别为88%和89%。
权利要求书
1、一种化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷酸和草甘膦的方 法，其特征在于，步骤如下，
(1)、用盐酸调节草甘膦生产废水的pH值;
(2)、加入CaCl2溶液，形成草甘膦钙和亚磷酸钙滤饼;
(3)、滤饼加水调和，调和液中加入一定量的Na2CO3，搅拌反应后生成 CaCO3沉淀;
(4)、将沉淀出的CaCO3过滤分离;过滤后的滤液经二次浓缩除去NaCl 后，得到草甘膦和亚磷酸的浓溶液，其中草甘膦浓度为84.72g/l，亚磷酸的 浓度为251.40g/l。草甘膦和亚磷酸的总回收率分别为88%和89%。
2、根据权利要求1所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷 酸和草甘膦的方法，其特征在于，所述第(1)步骤中，废水的pH值是调节到 10.5。
3、根据权利要求1所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷 酸和草甘膦的方法，其特征在于，所述第(2)步骤中，加入CaCl2溶液的浓度 为634g/L和加入量为22ml/100ml原废水。
4、根据权利要求1所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷 酸和草甘膦的方法，其特征在于，所述第(3)步骤中，草甘膦与Na2CO3的摩 尔比为0.075～0.16。
5、根据权利要求4所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷 酸和草甘膦的方法，其特征在于，第(3)步骤中，所述草甘膦与Na2CO3的摩 尔比为0.075～0.061。
6、根据权利要求1～5之一所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水 中的亚磷酸和草甘膦的方法，其特征在于，在草甘膦钙盐滤饼中加入相同摩 尔比的Na2CO3后，反应时间为4h。
7、根据权利要求6所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚 磷酸和草甘膦的方法，其特征在于，所述的一次浓缩时，浓缩比为1.7～3.3。
8、根据权利要求7所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚 磷酸和草甘膦的方法，其特征在于，所述第一次浓缩时，滤液的pH值在4.0～ 4.5之间;所述的一次浓缩时，浓缩比为2.5。
9、根据权利要求6所述的化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚 磷酸和草甘膦的方法，其特征在于，所述的步骤(4)中的滤液与第2次浓缩时 加入的盐酸的体积比为：50mL/7.00mL。
说明书
化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷酸和草甘膦的方法
技术领域
本发明涉及一种化学工艺方法，具体涉及一种化学沉淀法同时回收草甘 膦生产废水中的亚磷酸和草甘膦的方法。
背景技术
草甘膦是我国目前最大吨位的农药品种之一，其生产合成路线主要是 甘氨酸路线和IDA路线两种，而甘氨酸路线生产的草甘膦产量约占总产量的 70%以上，是主要的草甘膦生产方法。该合成路线所产生的废水量大，污染 物浓度高，难以回收和处理。为此国内外科研机构、高等院校及企事业单位 进行了长期的研究，到目前为此，还没有一种有效的、经济合理的方法来处 理由甘氨酸路线生产草甘膦的废水。
草甘膦废水为黄色液体，密度为1160kg/m3，pH=12～14，COD=50000mg/L 左右，总磷22g/L，其中含草甘膦23g/L，亚磷酸47g/L，甘氨酸2%，还有少量 的醛和醇，氯化钠含量在15%左右。废水中最具回收价值的主要成分是草甘 膦和亚磷酸，其中草甘膦是产品，亚磷酸可作为IDA合成路线中的原料。
发明内容
本发明的目的是提供一种化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水中的亚磷 酸和草甘膦的方法，将回收得到的亚磷酸和草甘膦用于IDA的合成路线中， 使废水中的有效成分得到最大限度的利用，并大幅度降低草甘膦生产废水中 的浓度，减小废水的处理负荷，降低废水的处理费用。
完成上述发明任务的方案是：一种化学沉淀法同时回收草甘膦生产废水 中的亚磷酸和草甘膦的方法，其特征在于，步骤如下，
(1)、用盐酸调节草甘膦生产废水的pH值;
(2)、加入CaCl2溶液，形成草甘膦钙和亚磷酸钙滤饼;
(3)、滤饼加水调和，调和液中加入一定量的Na2CO3，搅拌反应后生成 CaCO3沉淀;
(4)、将沉淀出的CaCO3过滤分离;过滤后的滤液经二次浓缩除去NaCl 后，得到草甘膦和亚磷酸的浓溶液，其中草甘膦浓度为84.72g/l，亚磷酸的 浓度为251.40g/l。草甘膦和亚磷酸的总回收率分别为88%和89%。
以上方案的第(1)步骤中，所述废水的pH值是调节到10.5，
以上方案的第(2)步骤中，所述加入CaCl2溶液的浓度634g/L和加入量为 22ml/100ml原废水，
以上方案的第(3)步骤中，所述草甘膦与Na2CO3摩尔比为0.075～0.16;本 发明推荐的摩尔比为0.075～0.061。