申请日2014.06.19
公开(公告)日2014.09.24
IPC分类号G01N30/06; G01N30/02
摘要
本发明公开了一种超声辅助分散液液微萃取-气相色谱检测污泥中氯苯的方法。包括如下步骤：1)标准溶液配制：配成间二氯苯，邻二氯苯1μg/ml，1,2,4-三氯苯，1,2,3-三氯苯，1,2,4,5-四氯苯，1,2,3,4-四氯苯6种0.1μg/ml混合标准溶液;2)超声辅助萃取：取1.0g污泥样品于带旋帽的锥形离心管中，加入丙酮，密封后，超声萃取，萃取液离心后，上清液过微孔滤膜，移入锥形离心管中;3)分散液液微萃取：4)气相摄谱分析。采用本发明测定污泥中氯苯化合物，灵敏度高。本发明相比于索氏抽提法等传统检测方法，节省了大量对人体有毒害作用的有机溶剂。本发明分析时间，因此，适用于大批污泥样品的检测。
权利要求书
1. 一种超声辅助分散液液微萃取-气相色谱检测污泥中氯苯的方法，其特征在于包括如下步骤：
1)标准溶液配制：间二氯苯、邻二氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯6种氯苯各取0.1000g，用丙酮溶解配制成6种10μg/ml的储备液;1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯4种储备液各取1.00ml，定容至10ml，配成的4种1μg/ml混合标准溶液;间二氯苯、邻二氯苯2种储备液各取1.00ml，1,2,4-三氯苯，1,2,3-三氯苯，1,2,4,5-四氯苯，1,2,3,4-四氯苯4种1μg/ml混合标准溶液各取1.00ml，定容至10ml，配成间二氯苯，邻二氯苯1μg/ml，1,2,4-三氯苯，1,2,3-三氯苯，1,2,4,5-四氯苯，1,2,3,4-四氯苯6种0.1μg/ml混合标准溶液;
2)超声辅助萃取：取1.0g污泥样品于50ml带旋帽的锥形离心管中，加入8.0ml丙酮，密封后，25℃超声萃取20min，萃取液离心后，上清液过0.45μl微孔滤膜，移入10ml锥形离心管中;
3)分散液液微萃取：移取5.0ml超纯水于10ml带旋帽的锥形离心管中，1.0ml丙酮萃取液中加入24.0μl氯苯，用1ml微量进样针快速注入5.0ml水中，混合形成丙酮、氯苯、水的乳浊液，氯苯均匀地分散在水相中，4000r/min离心4min，氯苯沉积于离心管底部，取0.50μl沉积相进行气相摄谱仪分析;
4)气相摄谱分析：毛细管气相色谱柱为KB-Wax毛细管柱，其规格为30m×0.32mm，0.25μm，进样口温度300℃，分流进样，进样量0.50μl，载气为氮气，流速为30ml/min，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min升至200℃，保持2min，再以40℃升至240℃，保持3min清洁柱子。
说明书
超声辅助分散液液微萃取-气相色谱检测污泥中氯苯的方法
技术领域
本发明涉及环境污染物的检测领域，尤其涉及一种超声辅助分散液液微萃取‐气相色谱检测污泥中氯苯的方法。
背景技术
氯苯类化合物(CBs)是氯苯邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,3,4,-四氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,4,5-四氯苯、五氯苯和六氯苯的总称，为无色油状液体。它们在工业中广泛应用于合成染料和农药等有机化合物的中间体、制造橡胶助剂以及溶剂和传热介质等。氯苯已被证实具有致癌作用，并且能抑制中枢神经，刺激眼睛和上呼吸道，引起皮肤硬化以及各种血液疾病。氯苯在环境中不易降解，已成为全球最为常见的环境污染物之一，对人类健康具有潜在危害性，美国环保局和欧盟将其列为优先控制污染物和危险化合物“黑名单”。
至2012年，中国污水处理量已达到1.39亿立方米/天，工业废水和生活污水在净化过程中相伴而产生的污泥产量已超过3000万吨/年。由于污水处理厂污泥(简称污泥)含有多种有毒有害物质，因此是一种危害性极大的固体废弃物，污泥中普遍检测出氯苯类化合物。目前，我国大部分的污泥采取填埋的处理方法，这就可能导致污泥中的氯苯重新回到环境中，为了定量地了解各类污泥中氯苯的分布情况，从而能够有效地控制污泥中氯苯对环境产生二次污染，快速安全地检测污泥中氯苯类化合物显得尤为重要。传统的氯苯检测方法有索氏抽提法和固相萃取法等，不仅需要消耗大量的时间，而且在分析过程需要消耗大量对人体有毒的有机溶剂。近年来，发展的新型检测方法如顶空液相微萃取和固相微萃取等，往往操作流程较复杂，而且需要较昂贵的专业设备支撑。因此，建立一种简便灵敏的污泥氯苯检测方法十分必要。
本发明将分散液液微萃取技术运用于污泥中氯苯类有机物的检测，为了提高萃取效率，同时加入了超声萃取作为辅助，在声空化效应的作用下，使萃取过程更加有效率，并通过关键影响因子的实验研究，确定了萃取过程最优条件的各种控制参数，最终建立了超声辅助分散液液微萃取与气相色谱/ECD检测器联用的 污泥中氯苯测定的方法。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种超声辅助分散液液微萃取与气相色谱/ECD检测器联用的污泥中氯苯测定的方法。
超声辅助分散液液微萃取‐气相色谱检测污泥中氯苯的方法包括如下步骤：
1)标准溶液配制：间二氯苯、邻二氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯6种氯苯各取0.1000g，用丙酮溶解配制成6种10μg/ml的储备液;1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯4种储备液各取1.00ml，定容至10ml，配成的4种1μg/ml混合标准溶液;间二氯苯、邻二氯苯2种储备液各取1.00ml，1,2,4-三氯苯，1,2,3-三氯苯，1,2,4,5-四氯苯，1,2,3,4-四氯苯4种1μg/ml混合标准溶液各取1.00ml，定容至10ml，配成间二氯苯，邻二氯苯1μg/ml，1,2,4-三氯苯，1,2,3-三氯苯，1,2,4,5-四氯苯，1,2,3,4-四氯苯6种0.1μg/ml混合标准溶液;
2)超声辅助萃取：取1.0g污泥样品于50ml带旋帽的锥形离心管中，加入8.0ml丙酮，密封后，25℃超声萃取20min，萃取液离心后，上清液过0.45μl微孔滤膜，移入10ml锥形离心管中;
3)分散液液微萃取：移取5.0ml超纯水于10ml带旋帽的锥形离心管中，1.0ml丙酮萃取液中加入24.0μl氯苯，用1ml微量进样针快速注入5.0ml水中，混合形成丙酮、氯苯、水的乳浊液，氯苯均匀地分散在水相中，4000r/min离心4min，氯苯沉积于离心管底部，取0.50μl沉积相进行气相摄谱仪分析;
4)气相摄谱分析：毛细管气相色谱柱为KB-Wax毛细管柱，其规格为30m×0.32mm，0.25μm，进样口温度300℃，分流进样，进样量0.50μl，载气为氮气，流速为30ml/min，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min升至200℃，保持2min，再以40℃升至240℃，保持3min清洁柱子。
本发明与现有技术相比所具有明显的优势：
1.采用本方法测定污泥中氯苯化合物，灵敏度高，检测限为0.001-0.2μg/kg。
2.本方法只需少量萃取剂(丙酮8ml，氯苯24μl)，相比于索氏抽提法等传统检测方法，节省了大量对人体有毒害作用的有机溶剂。
3.本方法的样品前处理时间短(<30min)，比传统的检测方法，节省了分析时间，因此适用于大批污泥样品的检测。