水处理尤其是抑制微生物生长改进

发布时间:2018-4-22 17:00:10

  申请日2015.10.13

  公开(公告)日2017.05.31

  IPC分类号A01N59/00; A01N57/34; A01P1/00; C02F1/50

  摘要

  本发明涉及水处理。在一实施方式中,提供了处理含水体系以抑制其中一种或几种微生物生长和/或减少其中活的微生物数量的方法。所述方法包括向含水体系中加入处理剂,所述处理剂包括:(a)鏻化合物;以及(b)次卤酸盐化合物。

  权利要求书

  1.一种处理含水体系以抑制其中一种或几种微生物的生长和/或减少其中活的微生物数量的方法,所述方法包括向含水体系中加入处理剂,其特征在于:所述处理剂包括:

  (a)鏻化合物;以及

  (b)次卤酸盐化合物。

  2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述鏻化合物包括三正丁基十四烷基氯化膦(TTPC)。

  3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述次卤酸盐化合物包括次氯酸钠。

  4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述鏻化合物包括三正丁基十四烷基氯化膦(TTPC),且所述次卤酸盐化合物包括次氯酸钠。

  5.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括处理含水体系以抑制其中厌氧菌的生长和/或减少活的厌氧菌的数量。

  6.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括处理含水体系以抑制其中好氧菌的生长和/或减少活的好氧菌的数量。

  7.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括处理含水体系以抑制其中兼性厌氧菌的生长和/或减少活的兼性厌氧菌的数量。

  8.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括处理具有1000mgl-1或更高的总溶解固体(TDS)的含水体系。

  9.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括处理具有10,000mgl-1或更高的总溶解固体(TDS)的含水体系。

  10.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括向所述含水体系中加入至少0.1ppm的鏻化合物。

  11.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括向所述含水体系中加入至少0.1ppm的次卤酸盐化合物。

  12.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括向所述含体系中加入次氯酸钠,使得所加入的次氯酸钠的量至少为10ppm。

  13.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括向所述含水体系中加入次氯酸钠,使得所述含水体系中游离的次氯酸钠至少为0.1ppm。

  14.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括向所述含水体系中加入化合物(a)和化合物(b),使得每100万重量份(ppm)的所述含水体系中,它们的总加入量为0.1-1000重量份。

  15.根据前述权利要求中任意一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括以1:0.5-1:50的重量比向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  16.一种处理含有高于20,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系以抑制其中一种或多种微生物的生长和/或减少其中活的微生物的数量的方法,其中,所述方法包括向所述含水体系中加入处理剂,其特征在于:所述处理剂包括:

  (a)TTPC;以及

  (b)次氯酸钠。

  17.一种含有以下组合的含水体系:

  (i)鏻化合物;以及

  (ii)次卤酸盐化合物。

  18.一种抑制或防止水性介质中一种或多种微生物生长的方法,其中,所述方法包括向所述水性介质中加入处理剂,其特征在于:所述处理剂包括:

  (i)鏻化合物;以及

  (ii)次卤酸盐化合物。

  19.一种含有以下组合的水性介质:

  (i)鏻化合物;以及

  (ii)次卤酸盐化合物。

  20.一种含有以下组合的杀菌组合物:

  (i)鏻化合物;以及

  (ii)次卤酸盐化合物。

  说明书

  关于水处理,尤其是抑制微生物生长的改进

  技术领域

  本发明涉及水处理,具体但非唯一地,本发明涉及处理含水体系以抑制微生物生长的方法。

  背景技术

  水系统,尤其是工业水系统中微生物的存在和生长是一个值得关注的问题。涉及微生物的工业水系统的例子包括:冷却水系统、制浆和造纸系统以及油气田水系统。

  工业水系统中微生物的存在可能会导致在系统表明形成沉积物。这些沉积物或粘液将会引起各种问题。在冷却水系统中,粘液可能会限制水流,降低传热效率,造成腐蚀并且特别地,如果存在藻类的话,将会由于其可见的绿色色素淀积而形成令人讨厌的外观。在微生物的作用下,即使不存在粘液,工业水系统也可能发生腐蚀。

  在制浆和造纸系统中,由微生物所形成的粘液可能导致系统结垢、堵塞或腐蚀。所述粘液也可能散开,并被夹带在所制造的纸张中而在成品中造成瑕疵、小孔、裂纹以及气味。因此,最终的结果可能是产生不能用的产品并造成浪费。

  在油气田水系统中,粘液也可能是个问题,并会由于流体摩擦阻力的增加、堵塞和腐蚀的形成而导致能量损失。所述粘液中可能含有好氧和厌氧细菌的混合物,它们会造成硫化氢气体的产生。所述硫化氢可能导致油气的酸化,这将降低这些产品的质量并增加处理成本。

  铜绿假单胞菌通常存在于空气、水和土壤中。这些细菌不断污染开放式冷却水系统、制浆和造纸系统以及油气田水系统,是最常见的黏菌之一。粘液可以被认为是大量的细胞由于每一细胞周围的胶状分泌物的胶结作用而粘附在一起。所述粘液会堵塞碎屑、限制水流和热传递,并可能作为腐蚀位置。

  小球藻通常存在于空气、水和土壤中。这些藻类不断污染开放式冷却水系统且它们的生长使得这些系统中的水和表面变绿。它们还提供了能刺激粘液形成的细菌以及携带病原菌嗜肺军团菌的原生动物的食物来源。

  控制水体中微生物生长的已知方法是使用杀菌剂。虽然现有的杀菌剂能抑制微生物的生长,但抑菌效果通常只能持续有限的时间。现有的杀菌剂的有效性可能会由于受到负面作用而迅速降低。该负面作用可能包括温度、pH或是与系统中存在的能中和它们的杀菌效果的成分的反应。因此,使用此类杀菌剂可能涉及连续或频繁的添加,并且它们应用在待处理系统的多个位置或区域。因此,杀菌处理的成本以及与应用已知现有的杀菌剂相关的劳动力成本将是显著的。

  已知现有的杀菌剂对于能有效控制微生物群体所需的量也是具有高毒性的。因此,能安全地排放到环境中的杀菌剂的量受到环境法规的限制。所以,需要改进用于控制水体中微生物生长的方法。

  如上所述,现有的杀菌剂具有许多不足,包括为了实现所需的杀菌效果而通常需要使用大量的杀菌剂以及杀菌剂对环境的潜在有害影响,因此,减少控制所需的量并由此减少排放到环境中的量是具有许多益处的。

  因此,本发明的目的在于解决与现有技术相关的至少一个缺点,无论是本文中所讨论的还是以其它方式所讨论的。

  发明内容

  根据本发明,提供了一种处理处理如所附权利要求中所述的水体的方法。通过所附的权利要求以及下面的描述,本发明的其它特征将是显而易见的。

  根据本发明的第一方面,提供了一种处理含水体系以抑制其中的一种或多种微生物生长和/或减少其中的微生物的数量的方法,其中,所述方法包括向含水体系中加入处理剂,其中,所述处理剂包括:

  (a)鏻化合物;以及

  (b)次卤酸盐化合物。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制其中的厌氧菌的生长和/或减少其中的活的厌氧菌的数量。恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制其中的兼性厌氧细菌的生长和/或减少其中的活兼性厌氧细菌的数量。恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制其中的好氧细菌的生长和/或减少其中的活好氧细菌的数量。

  待处理含水体系可以包括除水以外的成分。或者,待处理含水体系可以由水构成。恰当地,所述含水体系包括水和其它成分的混合物。所述含水体系可含有油。所述含水体系可含有油以及水乳液。所述含水体系可包括固体。所述含水体系可包括悬浮固体。所述含水体系可包括溶解的固体。所述含水体系可含有一种或多种盐,例如,氯化钠。

  恰当地,所述方法包括处理含有溶解的固体的含水体系的方法。

  恰当地,所述方法包括处理具有1000mgl-1或更高的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述含水体系具有至少2000mgl-1的总溶解固体(TDS),例如,至少3000mgl-1、4000mgl-1、5000mgl-1、6000mgl-1、7000mgl-1、8000mgl-1、9000mgl-1或10,000mgl-1。

  恰当地,所述方法包括处理具有10,000mgl-1或更高的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述含水体系具有至少11,000mgl-1的总溶解固体(TDS),例如,至少12,000mgl-1;例如,至少13,000mgl-1、14,000mgl-1、15,000mgl-1、16,000mgl-1、17,000mgl-1、18,000mgl-1、19,000mgl-1或20,000mgl-1。

  恰当地,所述方法包括处理具有20,000mgl-1或更高的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述含水体系具有至少21,000mgl-1的总溶解固体(TDS),例如,至少22,000mgl-1;例如,至少23,000mgl-1、24,000mgl-1、25,000mgl-1、26,000mgl-1、27,000mgl-1、28,000mgl-1、29,000mgl-1或30,000mgl-1。

  恰当地,所述方法包括处理具有30,000mgl-1或更高的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述含水体系具有至少31,000mgl-1的总溶解固体(TDS),例如,至少32,000mgl-1;例如,至少33,000mgl-1、34,000mgl-1、35,000mgl-1、36,000mgl-1、37,000mgl-1、38,000mgl-1、39,000mgl-1或40,000mgl-1。

  恰当地,所述方法包括处理具有50,000mgl-1或更高的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述含水体系具有至少60,000mgl-1的总溶解固体(TDS),例如,至少70,000mgl-1、80,000mgl-1、90,000mgl-1、100,000mgl-1、110,000mgl-1、120,000mgl-1、130,000mgl-1、140,000mgl-1、150,000mgl-1、160,000mgl-1、170,000mgl-1、180,000mgl-1、190,000mgl-1、200,000mgl-1、210,000mgl-1、220,000mgl-1、230,000mgl-1、240,000mgl-1或250,000mgl-1。

  恰当地,所述方法包括处理具有250,000mgl-1或更低的总溶解固体(TDS)的含水体系。所述含水体系具有不超过240,000mgl-1的总溶解固体(TDS),例如,不超过230,000mgl-1、220,000mgl-1、210,000mgl-1、200,000mgl-1、190,000mgl-1、180,000mgl-1、170,000mgl-1、160,000mgl-1、150,000mgl-1、140,000mgl-1、130,000mgl-1、120,000mgl-1或110,000mgl-1。

  恰当地,所述方法包括处理具有100,000mgl-1或更低的总溶解固体(TDS)的含水体系。所述含水体系具有不超过90,000mgl-1的总溶解固体(TDS),例如,不超过80,000mgl-1、70,000mgl-1、60,000mgl-1、50,000mgl-1或40,000mgl-1。

  恰当地,所述方法包括处理具有10,000mgl-1至250,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述方法包括处理具有10,000mgl-1至100,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述方法包括处理具有20,000mgl-1至100,000mgl-1,例如,25,000mgl-1至100,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述方法包括处理具有30,000mgl-1至100,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述方法包括处理具有20,000mgl-1至80,000mgl-1,例如,25,000mgl-1至80,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系。恰当地,所述方法包括处理具有30,000mgl-1至80,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制多种不同微生物的生长。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以防止一种或多种微生物的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以防止多种不同微生物的生长。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死一种或多种微生物。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死多种不同微生物。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止其中的一种或多种微生物的生长和/或减少其中活的微生物的数量,其中,所述微生物选自细菌、真菌和藻类。恰当地,所述方法包括抑制细菌生长和/或杀死细菌的方法。恰当地,所述方法包括抑制真菌生长和/或杀死真菌的方法。恰当地,所述方法包括抑制藻类生长和/或杀死藻类的方法。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止厌氧微生物的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死厌氧微生物。恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止厌氧菌的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死厌氧菌。恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止兼性厌氧细菌的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死兼性厌氧细菌。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止好氧微生物的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死好氧微生物。恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止好氧细菌的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死好氧细菌。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止厌氧以及好氧微生物的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死厌氧以及好氧微生物。恰当地,所述方法包括处理含水体系以抑制或防止厌氧以及好氧细菌的生长。恰当地,所述方法包括处理含水体系以杀死厌氧以及好氧细菌。

  所述方法包括抑制革兰氏阳性好氧菌、革兰氏阳性兼性厌氧菌、革兰氏阴性好氧菌、革兰氏阴性兼性厌氧菌、革兰氏阳性厌氧菌和/或革兰氏阴性厌氧菌生长的方法。所述方法可包括抑制霉菌和/或酵母菌生长的方法。所述方法可包括抑制蓝藻和/或绿藻生长的方法。恰当地,所述方法包括抑制革兰氏阴性好氧菌、革兰氏阴性兼性厌氧菌、革兰氏阴性厌氧菌以及绿藻生长的方法。恰当地,所述方法包括抑制含水体系中铜绿假单胞菌的生长。恰当地,所述方法包括抑制含水体系中产气肠杆菌细菌的生长。恰当地,所述方法包括抑制含水体系中脱硫寻常菌的生长。恰当地,所述方法包括抑制含水体系中小球藻的生长。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂和次卤酸盐化合物处理剂,从而使得在10分钟的接触时间后得到厌氧菌培养物中的Log10减少4或更多。恰当地,所述方法包括在10分钟的接触时间后得到厌氧菌培养物的Log10减少5或更多。恰当地,所述方法包括在10分钟的接触时间后得到厌氧菌培养物的Log10减少6或更多。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂和次卤酸盐化合物处理剂,从而在接触30分钟后,可以得到完全杀灭的厌氧菌培养物。恰当地,所述方法包括在30分钟的接触时间后得到厌氧菌培养物的Log10减少5或更多。恰当地,所述方法包括在30分钟的接触时间后得到厌氧菌培养物的Log10减少6或更多。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂和次卤酸盐化合物处理剂,从而在10分钟的接触时间后得到兼性厌氧培养物的Log10减少4或更多。恰当地,所述方法包括在10分钟的接触时间后得到兼性厌氧菌培养物的Log10减少5或更多。恰当地,所述方法包括在10分钟的接触时间后得到兼性厌氧菌培养物的Log10减少6或更多。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂和次卤酸盐化合物处理剂,从而在接触30分钟后,可以得到完全杀灭的兼性厌氧菌培养物。恰当地,所述方法包括在30分钟的接触时间后得到兼性厌氧菌培养物的Log10减少5或更多。恰当地,所述方法包括在30分钟的接触时间后得到兼性厌氧菌培养物的Log10减少6或更多。所述方法可包括在30分钟的接触时间后得到兼性厌氧菌培养物的Log10减少7或更多。所述方法可包括在30分钟的接触时间后得到兼性厌氧菌培养物的Log10减少8或更多。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入化合物(a)和化合物(b),使得每100万重量份的所述含水体系(ppm)中,它们的总加入量为0.1-1000重量份,例如,0.1-100ppm。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入化合物(a)和化合物(b),使得每100万重量份的所述含水体系(ppm)中,它们的总加入量为0.1-1000重量份,例如,0.1-100ppm。

  除非另有说明,否则本文中所使用的所有涉及的ppm均指的是按重量计的百万分之份数。

  所述方法包括向含水体系中加入化合物(a)和化合物(b),使得它们以0.5-70ppm的总量被加入。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入化合物(a)和化合物(b),使得它们以1-60ppm的总量被加入。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入化合物(a)和化合物(b),使得它们以5-55ppm的总量被加入。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入至少0.1ppm量的鏻化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有至少0.1ppm量的所述鏻化合物的处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少0.2ppm的量被加入。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少0.3ppm的量被加入,例如,至少:0.4ppm、0.5ppm、0.6ppm、0.7ppm、0.8ppm、0.9ppm或1.0ppm。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少1ppm的量被加入,例如,至少1.5ppm、2.0ppm、2.5ppm、3.0ppm、3.5ppm、4.0ppm、4.5ppm、5.0ppm、5.5ppm或6.0ppm。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少6ppm的量被加入,例如,至少7ppm、8ppm、9ppm、10ppm、11ppm、12ppm、13ppm、14ppm、15ppm、16ppm、17ppm、18ppm、19ppm、20ppm、21ppm、22ppm、23ppm、24ppm或25ppm。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少25ppm的量被加入,例如,至少30ppm、35ppm、40ppm、45ppm或50ppm。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少55ppm的量被加入,例如,至少60ppm、65ppm、70ppm、75ppm、80ppm、85ppm、90ppm、95ppm或100ppm。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少0.2ppm的量存在。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少0.3ppm的量存在,例如,至少:0.4ppm、0.5ppm、0.6ppm、0.7ppm、0.8ppm、0.9ppm或1.0ppm。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少1ppm的量存在,例如,至少1.5ppm、2.0ppm、2.5ppm、3.0ppm、3.5ppm、4.0ppm、4.5ppm、5.0ppm、5.5ppm或6.0ppm。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少6ppm的量存在,例如,至少7ppm、8ppm、9ppm、10ppm、11ppm、12ppm、13ppm、14ppm、15ppm、16ppm、17ppm、18ppm、19ppm、20ppm、21ppm、22ppm、23ppm、24ppm或25ppm。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少25ppm的量存在,例如,至少30ppm、35ppm、40ppm、45ppm或50ppm。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以至少55ppm的量存在,例如,至少60ppm、65ppm、70ppm、75ppm、80ppm、85ppm、90ppm、95ppm或100ppm。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有5.5-7.0ppm,例如,6.0-6.5ppm,例如,6.25ppm的加入量的所述鏻化合物的处理过的含水体系。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有10-15ppm,例如,12-13ppm,例如,12.5ppm的加入量的所述鏻化合物的处理过的含水体系。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有20-30ppm,例如,23-27ppm,例如,25ppm的加入量的所述鏻化合物的处理过的含水体系。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有45-55ppm,例如,48-52ppm,例如,50ppm的加入量的所述鏻化合物的处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入不超过150ppm,例如,不超过120ppm的鏻化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有不超过150ppm,例如,不超过120ppm的量的所述鏻化合物的处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有添加量不超过110ppm的所述鏻化合物的处理过的含水体系。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有添加量不超过100ppm的所述鏻化合物的处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有不超过110ppm的量所述鏻化合物的处理过的含水体系。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物处理剂以提供含有不超过100ppm的量的所述鏻化合物的处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以不超过95ppm,例如90ppm,85ppm,80ppm,75ppm,70ppm,65ppm,60ppm,55ppm或50ppm的量被加入。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以不超过50ppm,例如不超过45ppm,40ppm,35ppm,30ppm,25ppm,20ppm,15ppm或10ppm的量被加入。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以不超过95ppm,例如不超过90ppm,85ppm,80ppm,75ppm,70ppm,65ppm,60ppm,55ppm或50ppm的量存在。所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物,使得其以不超过50ppm,例如不超过45ppm,40ppm,35ppm,30ppm,25ppm,20ppm,15ppm或10ppm的量存在。

  恰当地,所述方法包括以至少0.1ppm的量向含水体系中加入次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物处理剂以提供含有至少0.1ppm量的所述次卤酸盐化合物处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得其以至少0.2ppm的量被加入。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得其以至少0.3ppm,例如,至少0.4ppm、0.5ppm、0.6ppm、0.7ppm、0.8ppm、0.9ppm、1.0ppm、1.1ppm、1.2ppm、1.3ppm、1.4ppm、1.5ppm、1.6ppm、1.7ppm、1.8ppm、1.9ppm或2.0ppm的量被加入。所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得其以至少2.1ppm,例如,至少2.2ppm、2.3ppm、2.4ppm、2.5ppm、2.6ppm、2.7ppm、2.8ppm、2.9ppm或3.0ppm的量被加入。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得其以至少5ppm,例如,至少10ppm、15ppm、20ppm、25ppm、30ppm、35ppm、40ppm、45ppm、50ppm、55ppm、60ppm、65ppm、70ppm、75ppm、80ppm、85ppm、95ppm或100ppm的量被加入。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得其以至少110ppm,例如,至少120ppm、130ppm、140ppm、150ppm、160ppm、170ppm、180ppm、190ppm、200ppm、210ppm、220ppm、230ppm、40ppm或250ppm的量被加入。

  恰当地,所述方法的包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得游离的次卤酸盐以至少0.2ppm的量存在。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得游离的次卤酸盐以至少0.3ppm,例如,至少0.4ppm、0.5ppm、0.6ppm、0.7ppm、0.8ppm、0.9ppm、1.0ppm、1.1ppm、1.2ppm、1.3ppm、1.4ppm、1.5ppm 1.6ppm、1.7ppm、1.8ppm、1.9ppm或2.0ppm的量存在。所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得游离的次卤酸盐以至少2.1ppm,例如,至少2.2ppm、2.3ppm、2.4ppm、2.5ppm、2.6ppm、2.7ppm、2.8ppm、2.9ppm或3.0ppm的量存在。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次氯酸钠,使得所述含水体系中的游离次氯酸钠至少为0.1ppm,例如,至少0.2ppm、0.3ppm、0.4ppm、0.5ppm、0.6ppm、0.7ppm、0.8ppm、0.9ppm、1.0ppm、1.1ppm、1.2ppm、1.3ppm、1.4ppm、1.5ppm、1.6ppm、1.7ppm、1.8ppm、1.9ppm、2.0ppm、2.1ppm、2.2ppm、2.3ppm、2.4ppm、2.5ppm、2.6ppm、2.7ppm、2.8ppm、2.9ppm或3.0ppm。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次氯酸钠,使得在所述含水体系中的游离次氯酸钠为0.1ppm-5.0ppm,例如,0.1ppm-3.0ppm。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次氯酸钠,使得次氯酸钠的用量至少为0.1ppm,例如,至少10ppm、20ppm、30ppm、40ppm、50ppm、60ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、110ppm、120ppm、130ppm、140ppm、150ppm、160ppm、170ppm、180ppm、190ppm、200ppm、210ppm、220ppm、230ppm、240ppm或250ppm。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次氯酸钠,所述次氯酸钠的用量为0.1ppm-300ppm,例如10ppm-250ppm,例如60ppm-250ppm。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物处理剂,以提供含有1.5ppm-2.5ppm,例如2.0ppm的游离次卤酸盐的处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物处理剂,以提供含有不超过20ppm的游离次卤酸盐的处理过的含水体系。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入不超过300ppm,例如不超过250ppm的次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得游离的次卤酸盐以不超过15ppm,例如,不超过10ppm、9ppm、8ppm、7ppm或6ppm的量存在。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物,使得游离的次卤酸盐以不超过5.0ppm、4.5ppm、4.0ppm、3.5ppm或3.0ppm的量存在。

  恰当地,所述方法包括以1:0.5-1.0:50.0,例如,以1.0:0.5-1.0:20.0的重量比向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次氯酸盐化合物处理剂。

  除非另有说明,否则本文中所使用的所有比例均为重量比。

  恰当地,所述方法包括以1.0:0.5-1.0:10.0的重量比向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括以至少1.0:20.0,例如至少1.0:10.0,例如至少1.0:5.0的比例向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括以不超过1.0:0.5,例如不超过1.0:0.7的比例向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括以1.0:3.0-1.0:7.0,例如1.0:5.6的比例向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括以1.0:2.0-1.0:4.0,例如1.0:2.8的比例向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括以1.0:1.0-1.0:2.0,例如1.0:1.4的比例向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  恰当地,所述方法包括以1.0:0.5-1.0:1.0,例如1.0:0.7的比例向含水体系中加入鏻化合物处理剂以及次卤酸盐化合物处理剂。

  所述方法包括向含水体系中加入鏻化合物(a)的组合。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入单一类型的鏻化合物(a)。

  恰当地,所述方法中加入的鏻化合物(a)具有如下所示的化学式:

  其中,每个R可独立地为未被取代的或是被氰基、羟基、酯化羟基或芳基取代的C1-C6烷基;

  R1表示被取代或未被取代的C8-C18烷基;以及

  X表示氯或溴。

  恰当地,每个R可以是C1-C6烷基。恰当地,每个R可以是C3-C5烷基。恰当地,每个R是丁基。

  恰当地,R1表示C8-C18烷基。恰当地,R1表示C12-C16烷基。恰当地,R1为十四烷基。

  恰当地,X为氯。

  恰当地,所述方法中所采用的鏻化合物(a)为氯化磷。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得氯化磷占加入到含水体系中的总鏻化合物(s)的50%以上。恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得氯化磷占加入到含水体系中的总鏻化合物(s)的90%以上,例如,99%或以上。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得氯化磷占含水体系中存在的总鏻化合物(s)的50%以上。恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得氯化磷占含水体系中存在的总鏻化合物(s)的90%以上,例如,99%或以上。

  恰当地,所述方法使用氯化磷作为唯一的鏻化合物(a).

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入三正丁基十四烷基氯化膦(以下称为“TTPC”)。恰当地,所述鏻化合物(a)包括TTPC。恰当地,所述鏻化合物(a)由TTPC组成。

  恰当地,所述方法包括向含水体系中加入含有所述鏻化合物(a)的含水组合物。恰当地,所述方法包括向所述含水体系中加入TTPC的含水组合物。所述方法包括向所述含水体系中加入TTPC重量为5%的含水组合物。含有TTPC的合适的组合物可以从BWA水添加剂公司得到,其以商品名为Bellacide 355(由TPPC和水构成的含水组合物,且TTPC的重量为5%)出售。所述方法包括向所述含水体系中加入含有50%重量的TTPC的含水组合物。含有TTPC的合适的组合物可以从BWA水添加剂公司获得,其以商品名为Bellacide 350(由TPPC和水构成的含水组合物,且TTPC的重量为50%)出售。恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得TTPC占加入到所述含水体系中的总的鏻化合物(s)的50%以上。恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得所述TTPC占加入到所述含水体系中的总的鏻化合物(s)的90%以上,例如,99%或以上。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得TTPC占含水体系中存在的总鏻化合物(s)的50%以上。恰当地,所述方法包括处理含水体系,使TTPC占含水体系中存在的总鏻化合物(s)的90%以上,例如,99%或以上。

  恰当地,所述方法使用TTPC作为唯一的鏻化合物(a)。

  所述方法包括向含水体系中加入次卤酸盐化合物(b)的组合。恰当地,所述方法包括向含水体系中加入单一类型的次卤酸盐化合物(b)。

  恰当地,所述方法包括使用含次氯酸盐的次卤酸盐化合物(b)。恰当地,所述次卤酸盐化合物(b)由次氯酸盐组成。

  恰当地,所述方法包括使用含次卤酸钠的次卤酸盐化合物(b)。恰当地,所述次卤酸盐化合物(b)由次卤酸钠组成。

  恰当地,所述方法包括使用含次氯酸钠的次卤酸盐化合物(b)。恰当地,所述次卤酸盐化合物(b)由次氯酸钠组成。

  恰当地,所述方法使用的次卤酸盐化合物(b)为次氯酸钠。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得所述次氯酸钠占加入到所述含水体系中的总的次卤酸盐化合物(s)的50%以上。恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得所述次氯酸钠占加入到所述含水体系中的总的次卤酸盐化合物(s)的90%以上,例如,99%或以上。

  恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得所述次氯酸钠占所述含水体系中存在的总的次卤酸盐化合物(s)的50%以上。恰当地,所述方法包括处理含水体系,使得所述次氯酸钠占所述含水体系中存在的总的次卤酸盐化合物(s)的90%以上,例如,99%或以上。

  恰当地,所述方法使用次卤酸钠作为唯一的次卤酸盐化合物(b)。

  恰当地,所述方法使用化合物(a)和(b)的有益组合。所述方法使用化合物(a)和(b)的协同混合物。恰当地,通过“协同混合物”是指化合物(a)和(b)的混合物对抑制一种或多种生物有机体,优选微生物如细菌,真菌和/或藻类的生长,和/或对减少一种或多种生物有机体,优选微生物如细菌,真菌和/或藻类的数量具有协同效应。

  所述方法包括向含水体系中加入化合物(a)和化合物(b),使得所述含水体系含有化合物(a)和(b)的协同混合物。

  所述方法包括将化合物(a)和化合物(b)作为混合物加入到含水体系中。所述方法包括向含水体系中加入含化合物(a)和化合物(b)的杀菌组合物。所述方法包括混合化合物(a)和化合物(b),并将该混合物加入到所述含水体系中。恰当地,所述方法包括将化合物(a)和化合物(b)分别加入到所述含水体系中并允许或使得它们在所述含水体系内混合。

  当所述方法包括混合化合物(a)和化合物(b),并将该混合物加入到所述含水体系中和/或将化合物(a)和化合物(b)分别加入到所述含水体系中并允许或使得它们在所述含水体系内混合时,则所述化合物(a)和(b)优选以含水组合物的形式使用。

  恰当地,化合物(a)以化合物(a)的含量为1%-90%,例如含量为1%-60%的含水组合物的形式使用。恰当地,化合物(a)以化合物(a)的含量为1%-10%,例如含量为5%的含水组合物的形式使用。

  恰当地,化合物(b)以化合物(b)的含量为1%-90%,例如含量为1%-20%的含水组合物的形式使用。恰当地,化合物(b)以化合物(b)的含量为1%-10%,例如含量为5%的含水组合物的形式使用。

  所述方法包括向含水体系中加入稳定剂。所述方法包括向所述含水体系中加入稳定处理剂。所述方法包括加入含有化合物(a)或(b)以及稳定剂的处理剂。

  所述方法包括处理工业水系统的方法。所述方法包括处理冷却水系统。所述方法包括处理制浆和/或造纸水系统。所述方法包括处理油和/或气田水系统。所述方法包括处理含水体系以控制其中所含的和/或被夹带在所述系统中的细菌和/或藻类微生物的生长。

  已经发现,利用本发明的组合物以及方法可以特别有效地控制能寄居在含水体系中的产生酸的兼性厌氧细菌以及产生硫化氢的厌氧细菌。

  出人意外的发现是,当处理剂化合物(a)和(b)组合时,所得到的组合物在含水体系中比单独使用单种化合物具有更高程度的杀菌活性。与仅使用一种所述处理剂化合物的体系相比,由于处理剂化合物组合的活性增加,其添加到含水体系中的处理剂的总量将降低。此外,可以利用由每种处理剂化合物所提供的高杀菌活性,而无需使用各自的高浓度。TTPC与次氯酸钠的组合将特别有效。

  已经发现,使用本发明的组合物和方法能特别有效地控制寄居在含水体系中的兼性厌氧细菌产气肠杆菌和/或厌氧细菌寻常型脱硫弧菌。

  令人惊奇的是,本发明人发现化合物(a)和(b)的混合物,如三正丁基十四烷基氯化膦(TTPC)与次氯酸钠的混合物能特别有效地控制包含溶解固体的含水体系中的微生物,如细菌和藻类的生长。对于产生酸和硫化物的细菌药效与组合物的用量以及比例的某些选择明显相关,并存在意想不到的协同关系。已经发现,所述组合物能意外地有效对抗厌氧菌,例如,脱硫弧菌。已经发现,化合物(a):化合物(b)的重量比为1:0.5-1:50的组合物可能是特别有利的,并且对于兼性厌氧菌,如产气肠杆菌,具有显着的协同作用。

  令人惊奇的是,本发明人还发现,选择化合物的适当用量以及比例可提供稳定的处理过的含水体系。另人意外的发现是,可以提供在宽的温度范围内稳定的含水体系。

  根据本发明的第二个方面,还提供了处理含有高于20,000mgl-1的总溶解固体(TDS)的含水体系以抑制其中一种或多种微生物的生长和/或减少其中活的微生物的数量的方法,其中,所述方法包括向所述含水体系中加入处理剂,其中,所述处理剂包括:

  (a)TTPC;和

  (b)次氯酸钠。

  所述第二方面的方法可包括关于第一方面所描述的任何特征,除了那些彼此相斥的特征。

  根据本发明的第三方面,还提供了一种含有以下组合的含水体系:

  (i)鏻化合物;以及

  (ii)次卤酸盐化合物。

  恰当地,所述含水体系含有高于20,000mgl-1的总溶解固体(TDS)。

  恰当地,所述处理剂(a)包括TTPC。

  恰当地,所述处理剂(b)包括次氯酸钠。

  所述第三方面的含水体系可包括关于第一和/或第二方面所描述的任何特征,除了那些彼此相斥的特征。

  根据本发明的第四方面,还提供了一种抑制或防止水性介质中的一种或多种微生物生长的方法,其中,所述方法包括将处理剂加入到水性介质中,其中,所述处理剂包括:

  (a)鏻化合物;以及

  (b)次卤酸盐化合物。

  恰当地,所述水性介质含有高于20,000mgl-1的总溶解固体(TDS)。

  恰当地,所述处理剂(a)包括TTPC。

  恰当地,所述处理剂(b)包括次氯酸钠。

  所述第四方面的方法可以包括关于第一和/或第二方面和/或第三方面所描述的任何特征,除了那些彼此相斥的特征。

  根据本发明的第五方面,提供了一种含有以下组合的水性介质:

  (i)鏻化合物;以及

  (ii)次卤酸盐化合物。

  恰当地,所述水性介质含有高于20,000mgl-1的总溶解固体(TDS)。

  恰当地,所述处理剂(a)包括TTPC。

  恰当地,所述处理剂(b)包括次氯酸钠。

  所述第五方面的水性介质可以包括关于第一和/或第二方面和/或第三方面和/或第四方面所描述的任何特征,除了那些彼此相斥的特征。

  根据本发明的第六方面,提供了一种杀菌组合物,其包括:

  (a)鏻化合物;以及

  (b)次卤酸盐化合物。

  恰当地,所述处理剂(a)包括TTPC。

  恰当地,所述处理剂(b)包括次氯酸钠。

  所述第六方面的杀菌组合物可以包括关于第一和/或第二方面和/或第三方面和/或第四方面和/或第五方面所描述的任何特征,除了那些彼此相斥的特征。

  具体实施方式

  现将结合以下优选的实施例以示例性的方式对本发明进行说明。

  实施例

  在含有不同水平的氯化钠的无菌pH7.5磷酸盐缓冲溶液中制备含有1×106-1×108个细胞/mL的脱硫弧菌和产气肠杆菌细菌的悬浮液,以得到所需总溶解固体(TDS)浓度。向该悬浮液的等分试样中加入指定浓度的鏻化合物以及次卤酸盐化合物,其加入浓度以加入到定量的悬浮液中的所述化合物的重量ppm计。将混合物在室温下静置。在指定的接触时间,对每一混合物进行取样以分别通过10倍的梯度稀释到API RP38培养基小瓶和产厌氧酸的培养基小瓶中来确定脱硫弧菌和产气肠杆菌的活细胞总数。将小瓶在37℃下培养72小时。结果记录为每毫升细胞。

  以处理剂处理接种有厌氧菌以及兼性厌氧菌培养物接种并具有10,000mg l-1、20,000mg l-1或30,000mg l-1TDS的水性介质,所述处理剂包括:(i)次氯酸钠;(ii)三正丁基十四烷基氯化膦(TTPC)或(iii)次氯酸钠和TTPC的组合。

  TTPC以Bellacide 355的形式使用,即,从BWA水处理添加剂公司得到的TTPC和水构成的水性组合物,其中,TTPC的重量为5%。

  次氯酸钠以高乐氏(Clorox)的形式使用,即,从高乐氏(Clorox)公司得到的次氯酸钠和水构成的水性组合物,其中,次氯酸钠的重量为6%。

  通过测定厌氧脱硫弧菌和兼性厌氧产气肠杆菌的Log10减少(在如表1所示的10分钟以及30分钟的接触时间之后)来评价所述处理剂的功效。对于TTPC和次氯酸钠,所述ppm值与添加量相关。向含水体系中加入35ppm次氯酸钠,以在处理后的含水体系中提供2ppm的游离次氯酸钠。

  从实施例可以看出,在30分钟的接触时间之后,对于30,000mg l-1的TDS,单独使用TTPC对于厌氧脱硫弧菌和兼性厌氧产气肠杆菌都无效。而对于30,000mg l-1的TDS,单独使用次氯酸钠对于厌氧脱硫弧菌和兼性厌氧产气肠杆菌有一定效果。然而,令人惊讶的是,尽管在高含量TDS下单独使用TTPC是无效的,但是,即便是对于高TDS,以TTPC和次氯酸钠的组合处理的含水体系也展现出了比单独使用次氯酸钠处理的更高的厌氧菌和兼性厌氧菌减少。

  需要注意的是,与本说明书同时或之前提交的与本申请相关并通过本说明书对公众开放查阅的所有文章和文件,此类文章和文件的内容通过引用的方式并入本文中。

  本说明书(包括所附的权利要求、说明书摘要以及附图)中所公开的所有特征,和/或所公开的任何方法或过程的所有步骤,可以任意组合,除非其中至少一些特征和/或步骤是彼此相斥的。除非另有明确说明,否则本说明书(包括所附的权利要求、说明书摘要以及附图)中所公开的)中所公开的每一特征可以用于相同、相当或类似目的的替代特征来替换。因此,除非另有明确说明,否则所公开的每一特征仅仅是等效或类似特征的通用系列中的一个示例。

  本发明并不限于上述实施例的细节。本发明扩展到本说明书(包括所附的权利要求、说明书摘要以及附图)中所公开的特征的任何新颖的、或是任何新颖的组合,或者是所公开的任何方法或过程的步骤的任何新的、或任何新颖的组合。

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