申请日2017.03.16
公开(公告)日2017.07.21
IPC分类号C07D233/32
摘要
本发明提供了一种从制备维生素H的废水中回收二羧酸的方法。在生产维生素H的过程中，在离心的母液水相中，由于工艺的限制，导致二羧酸不能完全反应，碱结晶后以二羧酸锂盐的形式存在于水相中。本发明方法包括以下步骤：(1)向含二羧酸锂盐的废水中加入酸，调节pH值为3‑4;(2)升温，再用酸调节废水pH值为0.5‑2，保温;(3)降温，抽滤，烘干取干料;(4)干料中加乙酸乙酯，升温后保温，降温抽滤烘干，得到精制后的二羧酸。得到的二羧酸可再次作为原料生产维生素H，如此反复套用，且本发明方法显著降低废水的COD。本发明方法降低了生产成本，减小了环保水相处理的压力，市场应用前景广阔。
权利要求书
1.一种从制备维生素H的废水中回收二羧酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向制备维生素H的废水中加入酸，调节废水的pH值;
(2)待加入酸的废水pH值无变化后，升温，再用酸调节废水pH值为0.5-2，保温;
(3)降温，抽滤，烘干取干料;
(4)干料中加乙酸乙酯，升温后保温;降温抽滤烘干，得到二羧酸。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述制备维生素H的废水中二羧酸以二羧酸锂盐的形式存在。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，先将废水升温至15-30℃，再加入酸调节pH值;所述酸为稀盐酸，调节废水的pH值为3-4。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)升温至45-60℃。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)用浓盐酸调节废水的pH值为0.5-2。
6.如权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，步骤(2)调节pH值后，保温0.5-1小时，复测pH值无变化后，再进入步骤(3)。
7.如权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，步骤(3)降温至15-25℃。
8.如权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，步骤(4)加入乙酸乙酯与干料的质量比1:0.8-1.2。
9.如权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，步骤(4)升温至30～55℃后保温0.5～1小时;降温速率控制在0.5℃/min，降温至-1℃-10℃后保温1-3。
10.权利要求1-9任一所述的方法在含二羧酸锂盐的废水处理中的应用。
说明书
一种从制备维生素H的废水中回收二羧酸的方法
技术领域
本发明涉及化工及工业废水处理技术领域，更体地说，涉及一种从制备维生素H的废水中回收二羧酸的方法。
背景技术
二羧酸是合成维生素H的必须中间体，维生素H又称生物素、辅酶R，是水溶性维生素，也属于维生素B族，B7。它是合成维生素C的必要物质，是脂肪和蛋白质正常代谢不可或缺的物质。是一种维持人体自然生长、发育和正常人体机能健康必要的营养素。
维生素H制备过程中，二羧酸经过脱水、不对称醇解、碱结晶后离心干燥后得到半酯锂盐，在离心的母液水相中，由于工艺的限制，导致二羧酸不能完全反应，碱结晶后以二羧酸锂盐的形式存在。如果将含二羧酸锂盐的废水废弃不加以利用，则由于废水水相中含有大量的二羧酸盐，无形中提高了生产成本，水相COD大约为100000。现有的处理废水技术是将水相直接送到环保处理车间，当做含苯废水处理，处理成本较高，不利于企业规模化生产与废水排放处理。因此亟需一种能够回收精制废水中二羧酸的方法，以减少企业生产成本，减少废水污染物的排放，减轻环境保护压力。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种从制备维生素H的废水中回收二羧酸的方法。
为了实现本发明目的，本发明的技术方案如下：
本发明内容目的在于提供一种从制备维生素H的废水中回收二羧酸的方法，包括以下步骤：
(1)向制备维生素H的废水中加入酸，调节废水的pH值;
(2)待加入酸的废水pH值无变化后，升温，再用酸调节废水pH值为0.5-2，保温;
(3)降温，抽滤，烘干取干料;
(4)干料中加乙酸乙酯，升温后保温;降温抽滤烘干，得到精制后的二羧酸。
所述制备维生素H的废水中二羧酸以二羧酸锂盐的形式存在。
步骤(1)中，先将废水升温至15-30℃，再加入酸调节pH值;所述酸为稀盐酸，调节废水的pH值为3-4。所述稀盐酸的质量浓度为12%-18%。加入稀盐酸调节pH值后，料液变为浑浊匀相。
步骤(2)升温至45-60℃。
步骤(2)用浓盐酸调节废水的pH值为0.5-2。所述浓盐酸的质量浓度为25%-34%。加入浓盐酸后，料液变为乳浊状。
步骤(2)调节pH值后，保温0.5-1小时，复测pH值无变化后，再进入步骤(3)。
步骤(3)降温至15-25℃。此时开始抽滤、烘干，得到产品的纯度为65%-75%，熔点为145℃-170℃，回收后的水相COD为5000左右。
步骤(4)加入乙酸乙酯与干料的质量比1:0.8-1.2
步骤(4)升温至30～55℃后保温0.5-1小时。
步骤(4)降温速率控制在0.5℃/min，降温至-1℃-10℃后保温1-3。得到的成品结晶率大于85%，纯度大于96%，熔点大于170℃。
本发明提供了上述方法在含二羧酸锂盐的废水处理中的应用。
本发明的有益效果在于：
本发明提供了一种制备维生素H的废水中回收二羧酸的方法，本发明方法操作步骤简单，回收二羧酸成本较低，重结晶溶剂可以回收套用，成功的解决了二羧酸用量大导致的生产成本较高的问题，同时降低废水处理压力，将处理前废水的COD为100000降低到经本发明方法之后废水COD为5000，符合生产要求，应用前景广阔。