高氯废水COD测定方法探究

发布时间:2018-3-14 15:12:38

  对工业废水中COD的测定多采用《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(GB11914—1989)。然而对于含较高浓度氯化物的工业废水,如采油业、染料化工、有机氯化工、盐湖卤水开发行业废水等,由于在强酸性条件下测定COD时,其中的氯离子易被重铬酸钾氧化,因此会影响测定结果的准确性。消除废水中共存氯离子的干扰一直是这些行业废水测定COD时的难题。实际操作中对氯离子质量浓度<2000mg/L的水样,只需加少量硫酸汞掩蔽即可,而对氯离子质量浓度>2000mg/L的水样也提出了相关的改进方法。另外针对油气田等行业氯离子质量浓度高达几万至几十万mg/L的高氯废水,国家环境保护总局也推出了行业标准。笔者整理分析了这些改进方法,并通过实验探究了它们的应用条件,以供高氯水体COD测定时参考。

  上述实验表明氯离子易被重铬酸钾氧化,此实验条件下的氧化率接近为100%。在氧化条件相同的情况下等量的氯离子的耗氧量为定值,氯离子的浓度与其耗氧量成线性关系。所以可以通过测出氯离子的浓度得到其所产生的CODCl,进而求出高氯水样的真实COD。用此方法做了准确度和精密度实验,表3和表4显示此方法测COD的相对误差最大为4.3%,相对标准偏差是2.7%。可以认为结果可靠,能满足实验要求。并且此法取消了掩蔽剂硝酸汞的使用,节约了成本,也保护了环境。

  通过试验得出:(1)在COD的测定中氯离子影响结果的准确性,且误差随氯离子浓度的增大而增大。(2)分段测定法具有操作简单、易于掌握的优点,结果准确度较高,最大相对误差<9%。氯离子质量浓度在2000~15000mg/L、COD<200mg/L的工业废水推荐用分段测定法。(3)工作曲线校正法测定结果准确性高,稳定性好,相对误差<5%、相对标准偏差<3%;省去了掩蔽剂硫酸汞的使用,保护了环境。推荐用于氯离子质量浓度在2000~20000mg/L、COD>200mg/L的化工废水COD的测定。(4)对氯离子质量浓度>20000mg/L、COD较低的油气田等行业的工业废水推荐用碘化钾碱性高锰酸钾法测COD。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档术文档。

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