混凝法是向电镀废水中投加一定量的混凝剂(如聚合硫酸铁聚合氯化铝、聚丙烯酰胺和壳聚糖等)，经过脱稳、架桥等反应过程，使水中的污染物凝聚并沉降得以去除的方法。按作用机理，混凝可以分为压缩双电层、吸附电中和、吸附架桥和沉淀网捕四种。
(1)压缩双电层机理。由胶体粒子的双电层结构可知，反离子的浓度在胶体表面最大，并沿胶粒表面向外的距离呈递减分布，最终与溶液中离子浓度相等。如果向溶液中投加电解质，使溶液中离子浓度增加，则扩散层的厚度将减少，ζ电位相应降低，因此相互间的排斥力也减少。另一方面，由于扩散层减薄，他们相撞的距离也减少，相互间的吸引力变大，使其排斥力与吸引力的合力由斥力变为以引力为主(排斥势能消失了)，胶粒得以迅速凝聚。
(2)吸附电中和机理。胶粒表面对异号离子、异号胶粒、链状离子或分子带异号电荷的部位有强烈的吸附作用，由于这种吸附作用中和了电位离子所带电荷，减少了静电斥力，降低了ζ电位，使胶体的脱稳和凝聚容易发生。
(3)吸附架桥机理。吸附架桥作用主要是指高分子链状聚合物在静电引力、范德华力和氢键力等作用下，通过活性部位与胶粒和细微悬浮物等发生吸附桥连的过程。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档术文档。
(4)沉淀物网捕机理。当采用硫酸铝、石灰或氯化铁等高价金属盐类做絮凝剂时，当投加量大得足以迅速沉淀金属氢氧化物或带金属碳酸盐时，水中的胶粒和细微悬浮物可被这沉淀物在形成时作为晶核或吸附质所网捕。在实际的混凝过程中，上述四种机理往往是同时发生的，在不同废水情况下，以其中一种机理占主导地位。混凝法操作比较简单，对COD(尤其是大分子有机污染物有较明显的去除效果。研究了混凝法处理实际电镀综合废水COD，结果表明，混凝法对分子量小于6000的有机物去除效果较差。因此，在实际应用中，混凝法常用作电镀废水COD处理的预处理步骤，去除废水中容易被混凝剂网捕的大分子有机物和重金属，提高可生化性，为后续的深度处理提供有利条件。