化学沉淀法处理高浓度化肥厂废水

发布时间:2009-3-10 10:08:46

化学沉淀法是2O世纪9O年代兴起的一种新的处理方法,尤其适合于高浓度氨废水的处理,脱效率高,工艺简单,可通过生成鸟粪石作为肥料回收氨。

MAP (Magnesium Ammonium Phosphate)化学沉淀法的基本原理是向含氨废水中添加镁盐和磷酸盐,反应生成MAP (磷酸铵镁)。产物的化学分子式是 MgNH4PO4·6H2O,俗称鸟粪石。研究表明,MAP法可以有效地去除化肥厂废水中的高氨。化学沉淀法为废水高浓度氨的预处理问题提供了一种可行的途径。

1 反应机理

向氨废水中投加磷酸盐和镁盐,发生的主要化学反应如下:

Mg2+ + PO43- + NH4+ + 6H2O= MgNH4PO4 · 6H2O (1)

Mg2+ + HPO42 - + NH4+ + 6H2O=MgNH4PO4 · 6H2O + H+(2)

Mg2+ + H2PO4- + NH4+ + 6H2O=MgNH4PO4 · 6H2O + 2H+(3)

Ks = [Mg2 +][NH4+][PO43 -] = 2.5 × 10- 13 (4)

由反应式(2)、(3)可知,试验过程中水样的 pH 值不断下降,滴加 NaOH 溶液可促进(2)、(3)式向正反应方向进行。

2 结果和讨论

MAP是碱性盐,在碱性条件下溶解度随pH值的升高而降低。当溶液pH值>9.5时,溶液中氨离子变成气态氨挥发。同时,溶液中的Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀,当溶液pH值>11时,还将生成溶解度更低的Mg(PO4)3沉淀。当溶液pH值<7时,溶液中的PO43-浓度低,不利于反应(1)式的进行。因此,控制反应pH值在7.5~10之间,讨论对氨去除率的影响。

2.2 药剂配比对氨去除率的影响
由反应(1)式可知,生成MgNH4PO4·6H2O,理论上Mg2+:NH4+:PO43-的摩尔比应为1:1:1。根据同离子效应,增大Mg2+、PO43-的配比,可促进(1)式充分进行而提高氨的去除率。但经研究以及试验表明,若NH4+:PO43-的摩尔配比<1,虽然在一定程度上提高了氨的去除率,但反应后的残磷量却高达几百mg/L,带来了新的污染。

因此,为确保效果并避免产生二次污染,根据反应动力学原理,在降低磷酸盐投加比例的同时增加镁盐的投加量。首先固定Mg2+:NH4+的摩尔比为1.5:1,改变磷酸盐的投加量,反应的pH值控制在9.0。

表 2 改变磷酸盐投加比例对废水去除率及残磷量的影响

由表2知,当磷酸盐配比为0.8和0.9时,氨的去除率分别为96.25%和99.25%,出水的氨浓度分别为75mg/L和15mg/L,残磷量分别为9.2mg/L和19.8mg/L。固定PO43-:NH4+的摩尔比为0.9:1,改变镁盐的投加量,控制反应的pH值在9.0。研究改变镁盐的投加量对去除氨的影响。试验结果如表3所示。

结果表明,增加镁盐的投加量,能有效地提高氨的去除率。当镁盐的投加比例为1.5时,废水的氨浓度可以降到100mg/L以下。

3 沉淀物分析

由反应式以及试验结果可知,反应产物的化学分子式为MgNH4PO4·6H2O,纯晶体呈白色晶体粉末状,比重是1.7,溶于酸,不溶于碱。MgNH4PO4·6H2O分子量为245,理论上每处理1kg氨,需要1.71kg镁、2.21kg磷,以及一定量的NaOH溶液,同时可以生成17.5kgMAP 沉淀,由于磷酸氨镁含有植物生长所需的N、P、Mg营养元素,且其养分比其他可溶肥的释放速率慢,肥料利用率高,可作缓释肥使用,不会出现灼烧情况。国外研究资料显示,MAP的理论价格为198~330美元/吨,开发MAP作缓释肥有较高的经济价值,同时还可以降低高浓度氨废水的处理费用。

4 结论

(1) 本文研究的是化肥厂废水,氨浓度高达2000mg/L,用一般的生物法难以降解,且高浓度氨废水还会直接影响生物装置的正常运行。化学沉淀法生成 MgNH4PO4·6H2O沉淀,废水中氨的去除率高达95%以上,达到预处理目的,为后续生化处理奠定了基础。

(2) 研究表明, 当采用 MgCl2·6H2O、Na3PO4·12H2O处理该废水,Mg2+:NH4+:PO43-的摩尔比为1.5:1:0.9,pH值在9.0左右,原水中的氨浓度可由2000mg/L降到15mg/L,而残磷量低于20 mg/L。

(3) 生成的磷酸氨镁沉淀物溶解、释放速度慢,农作物利用率高,对环境污染小,是一种很有价值的缓释肥,肥料的开发利用可以大大降低废水处理费用,具有较高的经济价值。

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