公布日：2023.01.31
申请日：2022.10.11
分类号：C02F1/44(2006.01)I;C02F1/461(2006.01)I;C22B11/00(2006.01)I;C22B7/00(2006.01)I;C25C1/20(2006.01)I;C02F101/18(2006.01)N;C02F101/20(2006.01)N;
C02F103/16(2006.01)N
摘要
本发明公开了一种氰化镀银废水回收回用方法，该方法包括银离子与氰化物的分离及含银溶液浓缩、氰化物浓缩、电解及残液循环利用、再生水回用四个步骤，实现了银、氰化物、水三种物质分别进行回收回用，含银溶液电解为金属银、氰化物浓缩液主成分为氰化钠或氰化钾溶液、再生水电导率低于20μs/cm再次回用至生产线。该方法不仅实现了资源的最大化利用，减少了污水排放；还将电解时的含银溶液中大部分氰化物分离，使电解过程更安全；同时，电解后的残液还可以多次循环利用于银离子与氰化物的分离及浓缩。
权利要求书
1.一种氰化镀银废水回收回用方法，该方法包括银离子与氰化物的分离及含银溶液浓缩、氰化物浓缩、电解及残液循环利用、再生水回用四个步骤，其具体步骤如下：(1)氰化镀银废水与分离剂同时进入原水箱混合，混合均匀后银离子与分离剂形成大量络合物，该混合液通过一段纳滤系统实现银离子与氰化物的分离，大部分氰化物包含在产水中进入纳滤产水箱，银离子与分离剂形成的络合物及少量氰化物包含在浓水中进入含银浓缩箱，含银浓缩箱含银水通过二段纳滤系统进一步分离并浓缩，氰化物继续通过二段纳滤系统的产水进入纳滤产水箱，二段纳滤浓水中总银含量达到600mg/L-1200mg/L时通过二段纳滤系统打入电解系统；(2)纳滤产水箱中含氰废水再进入一级FO系统处理，一级FO的产水进入FO产水箱，一级FO系统的浓水中总氰化物达到5g/L-20g/L时进入氰化物浓缩箱，最后打入氰化物浓缩液储存处供退镀或生产回收使用；(3)电解系统溶液搜集24小时后开始电解，金属银在阴极析出，电解系统溶液中含有的少量氰化物由于电解完全分解，待电解系统溶液中总银含量低于10mg/L时可将电解系统残液作为分离剂再次加入原水箱循环利用；(4)二级FO系统产水进入再生水箱，电导率低于20μs/cm可直接回用至氰化镀银生产线。
2.根据权利要求1所述的一种氰化镀银废水回收回用方法，其特征在于，所述分离剂由乙二胺四乙酸钠盐、乙二胺四乙酸钾盐、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸钠、硫代乙醇酸钾、十二烷基磺酸钠、氢氧化钾、水中的几种组成。
3.根据权利要求2所述的一种氰化镀银废水回收回用方法，其特征在于，所述分离剂中乙二胺四乙酸钠盐、乙二胺四乙酸钾盐、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸钠、硫代乙醇酸钾、十二烷基磺酸钠、氢氧化钾、水的组成比例分别为0％-6％、0％-6％、4-10％、0-9％、0-9％、3-8％、1-5％、62-79％。
4.根据权利要求1所述的一种氰化镀银废水回收回用方法，其特征在于，所述分离剂加入质量是氰化镀银废水中总银质量的12倍-50倍。
5.根据权利要求1所述的一种氰化镀银废水回收回用方法，其特征在于，所述一段纳滤系统、二段纳滤系统硫酸镁脱除率大于90％，氯化钠脱除率小于30％。
6.根据权利要求1所述的一种氰化镀银废水回收回用方法，其特征在于，所述一段纳滤系统、二段纳滤系统的工作压力为4-9bar。
7.根据权利要求1所述的一种氰化镀银废水回收回用方法，其特征在于，所述一级FO系统、二级FO系统是由复合正渗透膜组成的正渗透系统。
8.根据权利要求1所述的一种氰化镀银废水回收回用方法，其特征在于，所述电解系统残液循环利用次数为4-20次。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氰化镀银废水回收回用方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种氰化镀银废水回收回用方法，包括以下四个步骤：
(1)氰化镀银废水与分离剂同时进入原水箱混合，混合均匀后银离子与分离剂形成大量络合物，该混合液通过一段纳滤系统实现银离子与氰化物的分离，大部分氰化物包含在产水中进入纳滤产水箱，银离子与分离剂形成的络合物及少量氰化物包含在浓水中进入含银浓缩箱，含银浓缩箱含银水通过二段纳滤系统进一步分离并浓缩，氰化物继续通过二段纳滤系统的产水进入纳滤产水箱，二段纳滤浓水中总银含量达到600mg/L-1200mg/L时通过二段纳滤系统打入电解系统；
(2)纳滤产水箱中含氰废水再进入一级FO系统处理，一级FO的产水进入FO产水箱，一级FO系统的浓水中总氰化物达到5g/L-20g/L时进入氰化物浓缩箱，最后打入氰化物浓缩液储存处供退镀或生产回收使用；
(3)电解系统溶液搜集24小时后开始电解，金属银在阴极析出，电解系统溶液中含有的少量氰化物由于电解完全分解，待电解系统溶液中总银含量低于10mg/L时可将电解系统残液作为分离剂再次加入原水箱循环利用；
(4)二级FO系统产水进入再生水箱，电导率低于20μs/cm可直接回用至氰化镀银生产线。
其中，步骤(1)中所述分离剂由乙二胺四乙酸钠盐、乙二胺四乙酸钾盐、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸钠、硫代乙醇酸钾、十二烷基磺酸钠、氢氧化钾、水中的几种组成。
所述分离剂中乙二胺四乙酸钠盐、乙二胺四乙酸钾盐、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸钠、硫代乙醇酸钾、十二烷基磺酸钠、氢氧化钾、水的比例分别为0％-6％、0％-6％、4-10％、0-9％、0-9％、3-8％、1-5％、62-79％。所述分离剂加入质量是氰化镀银废水中总银质量的12倍-50倍。
步骤(1)所述一段纳滤系统、二段纳滤系统硫酸镁脱除率大于90％，氯化钠脱除率小于30％。
步骤(1)所述一段纳滤系统、二段纳滤系统的工作压力为4-9bar。
步骤(2)(4)所述一级FO系统、二级FO系统是由复合正渗透膜组成的正渗透系统。
步骤(3)中所述电解系统残液循环利用次数为4-20次。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明中使用分离剂与银离子产生比氰银络合物更强的络合效应，再经过纳滤来截留络合物及分离剂来提升废水中络合物与分离剂的浓度，使得络合反应平衡进一步向分离剂与银离子更多络合方向移动，从而使得大部分氰银络合物分离；
2、含有分离剂的银浓缩液可以在更高的电流密度下进行电解，电解过程中由于高电流密度实现了对浓缩液中少量残留氰化物的完全分解，电解过程安全，彻底避免了电解时形成氰化氢扩散至空气中造成危害，银电出速度也更快更彻底；
3、使用正渗透对氰化物的整体回收率大于95％，不仅回收了水与银，也对氰化物进行回收，降低了氰化物剧毒物质的排放，创造了更多的经济效益；
4、电解后的电解残液中主成分为分离剂，可以继续作为分离剂多次循环使用。
（发明人：赵美佳;黄洪生;李斌;谭文海;王长海;王长亚;和磊磊）