申请日1990.05.07
公开(公告)日1991.01.30
IPC分类号C09J11/00
摘要
本发明涉及一种工业酚醛废水综合处理利用以制造水性涂料的方法。它将酚醛树脂废水处理过程变为建筑胶水或建筑涂料的生产过程，使酚醛树脂生产实现无废液排放，免除废水对环境的污染，节省污水处理费用，同时又能得到综合利用的产品——水性建筑涂料，该发明是通过在酚醛废水中添加聚乙烯醇、甲醛、烧碱等原料，进行缩醛化反应及中和反应的工艺方法实现的。
権利要求書
1、一种工业酚醛废水综合利用的方法，其特征在于
(1)预先测定工业酚醛废水中酸和醛的含量，并折算成工业盐酸(wt30%)和工业甲醛(wt37%)量;
(2)将工业酚醛废水、聚乙烯醇、甲醛和烧碱分别放入反应锅进行缩醛化反应及中和，其温度为45～90℃，PH值≥8，其配方配比为：聚乙烯醇：酚醛废水：工业甲醛(含酚醛废水中原有的甲醛量)=10∶(80～95)∶(2～4)，烧碱为中和用量。
2、如权利要求1所述的方法，其特征在于可加入尿素，进行氨基化处理其配比为工业甲醛∶尿素=(2～4)∶(0～3)。
3、如权利要求1所述的方法，其特征在于
(1)先将已测定酸和醛的含量的工业酚醛废水放入反应锅，加热使其升温，从40～50℃起将聚乙烯醇加入反应锅，待完全溶解后料温保持在80～90℃搅拌5～20分钟;
(2)加入甲醛反应50～80分钟;
(3)将料温冷却到低于65℃，加入烧碱中和。
4、如权利要求1和2所述的方法，其特征在于经缩醛化反应和中和后的胶料可加入颜料、填料和助剂搅拌混合并研磨成商品涂料。
5、如权利要求1、2和3所述的方法，其特征在于最好将体系中和至PH值≥8后再加入1.5～2份的尿素，氨基化反应时间为10～30分钟。
说明书
本发明涉及一种工业酚醛废水综合处理利用以制造水性涂料的方法。
酚醛树脂制造过程中产生的工业废水成分复杂，毒性大，有机废物多，污染严重，在环保中被列为主要毒物之一。
通常对工业酚醛废水先进行酸煮(或碱煮)预处理，从中回收部分低分子量树脂。但是废水经预处理后仍含有酚、醛等有害物质。以含酚量为例，一般浓度在数百至上千mg/l，远远超过国家规定的废水排放标准。因此，在这种预处理的基础上提出了各种处理方法，主要有生物化学法、化学氧化法、吸附法、萃取法、液膜分离法、焚烧炉焚化法和光催化法等。
上海塑料厂采用的生化法需在处理前加数倍新鲜水稀释，工艺设备复杂，占地大(见1986年12月，全国酚醛行业协作组厦门会议交流材料)。
天津树脂厂采用化学沉淀法，在酚醛废水中加入甲醛和尿素，使之与部分有害物混合反应生成沉淀废渣后随废水排放。废渣形成新的污染源。也有采用强氧化剂如高锰酸钾等来降解废水中的有机物，其成本过于昂贵。
吸附法的应用较为普遍，例如长沙市环保局和长沙市树脂厂采用的大孔树脂吸附法，山东化工厂采用的活性炭吸附法，还有采用磺化煤或粉煤灰的吸附法。一般吸附剂需要再生处理或更换，过程较复杂，处理费用较高。
“塑料工业”杂志1985年第5期报道了一种离心萃取法处 理含酚废水的方法，要经过油相制备、萃取、静置分离、油相反萃等步骤，工艺流程较长，处理效果一般。
由华南工学院开发的液膜法要经过膜相制乳。液膜分离、静电破乳、废液分离等步骤。其操作工艺和设备复杂，废液须再处理。
美国PB报告82-108457和83-173179等文报道了采用光催化处理酚等有机物的实验结果。
总之，在现有的处理酚醛废水的技术中，尚没有工艺简单、操作方便、综合利用并达到环保与经济效益俱佳的处理方法。
工业上常规生产聚乙烯醇缩甲醛水性涂料的工艺流程框图如附图所示。其制造过程中加入水〔4〕化为溶剂，加入盐酸〔6〕作为缩醛化反应〔1〕(在反应锅中)的催化剂，加入甲醛〔7〕和聚乙烯醇〔5〕进行缩醛化以改善成膜胶料的性能。经缩醛化反应及中和(在缩醛化反应中加入烧碱〔8〕)后的胶料可作为商品建筑胶水〔13〕。如果再添加所需的颜料〔10〕、填料〔11〕和助剂〔12〕等在搅拌器中搅拌混合〔2〕(在搅拌器中)，并经过研磨机研磨〔3〕，则成为涂料产品〔14〕。也可加适量的尿素〔9〕。
本发明的目的是将酚醛树脂废水直接加以完全的利用，将废水处理过程变为建筑胶水或建筑涂料的生产过程，使酚醛生产实现无废液排放，免除废水对环境的污染，同时又得到综合利用的副产品-聚乙烯醇缩甲醛系列水性建筑涂料。