申请日2018.04.28
公开(公告)日2018.09.07
IPC分类号C02F9/04; C02F101/16; C02F101/38; C02F103/36
摘要
本发明公开了一种氧化联合吹脱处理含肼工业废水的方法，属于工业生产废水处理技术领域。该方法是调节偏二甲肼工业废水的pH值;将调节pH值后的偏二甲肼工业废水输送至一级反应器中，然后向一级反应器中添加次氯酸钠，搅拌混合进行第一次氧化反应，将经过第一次氧化反应后的废水输送至一级吹脱塔进行第一次吹脱处理;将经过第一次吹脱处理后的废水输送至二级反应器，向二级反应器中添加次氯酸钠，搅拌混合进行第二次氧化反应，将经过第二次氧化反应的废水输送至二级吹脱塔进行第二次吹脱处理，然后外排。该方法简单、易实施、成本低廉，COD平均去除率达到89.3%，NH3‑N平均去除率达到95.5%，该方法适用于处理含肼工业废水。
权利要求书
1.一种氧化联合吹脱处理含肼工业废水的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
1)调节偏二甲肼工业废水的pH值;所述偏二甲肼工业废水为经过脱盐脱碱的偏二甲肼工业生产废水，其中：盐和碱的含量均低于0.5%，偏二甲肼含量低于2000mg/L;
2)将调节pH值后的偏二甲肼工业废水输送至一级反应器(4)中，然后向一级反应器(4)中添加次氯酸钠，搅拌混合进行第一次氧化反应，将经过第一次氧化反应后的废水输送至一级吹脱塔(6)进行第一次吹脱处理;
3)将经过第一次吹脱处理后的废水输送至二级反应器(8)中，向二级反应器(8)中添加次氯酸钠，搅拌混合进行第二次氧化反应，将经过第二次氧化反应的废水输送至二级吹脱塔(10)进行第二次吹脱处理，最后将经过第二次吹脱处理后的水外排。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)是调节偏二甲肼工业废水的pH值至7-9。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与偏二甲肼工业废水中的偏二甲肼的摩尔比为(10-20):1。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤2)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与偏二甲肼工业废水中的偏二甲肼的摩尔比为16:1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)所述第一次氧化反应的反应温度为20℃-40℃，氧化反应时间不少于2h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与经过第一次吹脱处理后的废水中的偏二甲肼的摩尔比为(10-20):1。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤3)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与偏二甲肼工业废水中的偏二甲肼的摩尔比为16:1。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)所述第二次氧化反应的反应温度为20℃-40℃，氧化反应时间不少于2h。
9.一种实现权利要求1所述方法的装置，其特征在于，所述装置包括pH调节水箱(1)，泵I(2)，一级反应氧化剂添加器(3)，一级反应器(4)，泵II(5)，一级吹脱塔(6)，二级反应氧化剂添加器(7)，二级反应器(8)，泵III(9)和二级吹脱塔(10);其中：所述pH调节水箱(1)设有进水管路(11)，进酸管路(12)和出水管路(13);所述出水管路(13)与泵I(2)的进水口连接;泵I(2)的出水口与一级反应器(4)的进水口连接;一级反应氧化剂添加器(3)与一级反应器(4)的进水口连接;一级反应器(4)的出水口通过泵II(5)与一级吹脱塔(6)的进水口连接;一级吹脱塔(6)的进气口与风机(15)连接;一级吹脱塔(6)的出水口与二级反应器(8)的进水口连接;二级反应器(8)的出水口通过泵III(9)与二级吹脱塔(10)连接;二级吹脱塔(10)的进气口与风机(15)连接;pH调节水箱(1)，一级反应器(4)和二级反应器(8)的内部都设有混合器(14)。
说明书
一种氧化联合吹脱处理含肼工业废水的方法
技术领域
本发明涉及一种氧化联合吹脱处理含肼工业废水的方法，属于工业生产废水处理技术领域。
背景技术
肼包括无水肼(N2H4)和水合肼(N2H5OH)等多种形式的肼化合物，肼主要用于航天火箭等推进剂，在民用方面用量也较大。肼属于三级中等毒物，具有脂溶性，可以通过皮肤、呼吸道、消化道和伤口进入人体内，引起中毒，肼排至环境后也会造成重大的污染，因此对含肼废水的排放有着十分严格的控制标准。
对于成份单一的含肼废水，日本曾用空气氧化法，在钯催化剂存在下处理锅炉排放的含肼废水，但是由于要用到价格昂贵的钯催化剂，成本较高。我国含肼污水的处理方法主要有自然净化法、氯化法、空气氧化法、臭氧氧化法和高锰酸钾氧化法，其中自然净化法处理周期长;氯化法和高锰酸钾氧化法，氧化后会产生强致癌物亚硝胺类;臭氧氧化法需用到臭氧发生器，价格昂贵.臭氧在常温下又不能稳定存在，因此其适用受到限制。对于肼有效的催化剂是镍骨架催化剂、钛、钼、铁、铂和钯等金属及其化合物，也有将含肼废水倒在煤灰或矿渣上，肼可被空气中的氧和灰渣中的氧化剂所氧化，这虽是一种经济的方法，但是肼的处理很不完全。
上述方法多用于处理在偏二甲肼使用过程中产生的泄露污染污水，这种情况下产生的污水具有污染物单一、污染物含量低、受污染水体水量小温度低以及受污染水体非连续性等特点，因此上述方法并不适用于偏二甲肼工业生产废水的相关处理。而国内没有针对偏二甲肼工业生产废水的处理方法。目前还未见专门用于偏二甲肼工业生产废水的工艺方法。
发明内容
为解决去除偏二甲肼工业生产废水污染问题，降低废水中的COD值、氨氮值及偏二甲肼含量，本发明提供了一种氧化联合吹脱处理含肼工业废水的方法，采用的技术方案如下：
本发明的目的在于提供一种氧化联合吹脱处理含肼工业废水的方法，所述方法包括如下步骤：
1)调节偏二甲肼工业废水的pH值;所述偏二甲肼工业废水为经过脱盐脱碱的偏二甲肼工业生产废水，其中：盐和碱的含量均低于0.5%，偏二甲肼含量低于2000mg/L;
2)将调节pH值后的偏二甲肼工业废水输送至一级反应器4中，然后向一级反应器4中添加次氯酸钠，搅拌混合进行第一次氧化反应，将经过第一次氧化反应后的废水输送至一级吹脱塔6进行第一次吹脱处理;
3)将经过第一次吹脱处理后的废水输送至二级反应器8中，向二级反应器8中添加次氯酸钠，搅拌混合进行第二次氧化反应，将经过第二次氧化反应的废水输送至二级吹脱塔10进行第二次吹脱处理，最后将经过第二次吹脱处理后的水外排。
优选地，步骤1)是调节偏二甲肼工业废水的pH值至7-9。
优选地，步骤2)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与偏二甲肼工业废水中的偏二甲肼的摩尔比为(10-20):1。
更优选地，步骤2)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与偏二甲肼工业废水中的偏二甲肼的摩尔比为16:1。
优选地，步骤2)所述第一次氧化反应的反应温度为20℃-40℃，氧化反应时间不少于2h。
优选地，步骤3)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与经过第一次吹脱处理后的废水中的偏二甲肼的摩尔比为(10-20):1。
更优选地，步骤3)所述次氯酸钠的添加量为：次氯酸钠与偏二甲肼工业废水中的偏二甲肼的摩尔比为16:1。
优选地，步骤3)所述第二次氧化反应的反应温度为20℃-40℃，氧化反应时间不少于2h。
本发明还提供了一种实现上述方法的装置，该装置包括pH调节水箱1，泵I2，一级反应氧化剂添加器3，一级反应器4，泵II5，一级吹脱塔6，二级反应氧化剂添加器7，二级反应器8，泵III9和二级吹脱塔10;其中：所述pH调节水箱1设有进水管路11，进酸管路12和出水管路13;所述出水管路13与泵I2的进水口连接;泵I2的出水口与一级反应器4的进水口连接;一级反应氧化剂添加器3与一级反应器4的进水口连接;一级反应器4的出水口通过泵II5与一级吹脱塔6的进水口连接;一级吹脱塔6的进气口与风机15连接;一级吹脱塔6的出水口与二级反应器8的进水口连接;二级反应器8的出水口通过泵III9与二级吹脱塔10连接;二级吹脱塔10的进气口与风机15连接;pH调节水箱1，一级反应器4和二级反应器8的内部都设有混合器14。
如图1所示，该装置各个部件的进水口和出水口处都可以设置控制阀来控制流量。
本发明方法中可以使用工业盐酸调节偏二甲肼工业废水的PH值至7-9的弱碱性，然后将废水送至一级反应器，可以根据根据进水偏二甲肼含量和COD值，缓慢添加氧化剂工业次氯酸钠，并进行充分的搅拌混合，进行一定时间的氧化反应，第一次氧化后的废水送入一级吹脱塔进行吹脱，然后再次送入二级反应器，根据COD等参数再次添加氧化剂工业次氯酸钠，并进行充分的搅拌混合，进行一定时间的氧化反应，经过第二次氧化后的废水再次送入吹脱塔进行吹脱，然后外排。本发明方法中次氯酸钠为氧化剂，本发明的氧化反应需在弱碱性条件下进行，次氯酸钠与偏二甲肼的摩尔比为(10-20):1;氧化反应时间不少于2小时;反应温度控制在20℃～40℃。
本发明有益效果：
本发明提供了一种氧化联合吹脱处理含肼工业废水的新方法，该方法将化学氧化法联合了吹脱处理偏二甲肼工业废水，该方法简单、易于实施、成本低廉。利用本发明方法处理偏二甲肼工业废水，处理系统稳定后，COD平均去除率达到89.3%，NH3-N平均去除率达到95.5%。