申请日2006.11.06
公开(公告)日2009.06.03
IPC分类号C02F9/04; C02F1/66; C02F1/20; C02F1/58; C25B1/26; C02F1/72; B01D53/68; C01B11/06; C25B1/34; C02F1/70
摘要
本发明属于化工生产废水处理的技术领域，公开了一种氯代异氰尿酸生产废水的处理方法，本处理方法包括以下步骤：母液酸化、常温吹除游离氯;析出并回收氰尿酸钠盐，降低母液总铵含量;用NaClO氧化消解残余的氰尿酸钠盐，进一步降低总铵含量;消除盐水溶液中的游离氯;处理后的合格盐水送至氯碱生产的化盐工段进行化盐，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。该方法设备投资少，并且处理后的盐水含盐8%-10%、总铵≤2mg/L，可以作为氯碱生产的化盐用水，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。
权利要求书
1、氯代异氰尿酸生产废水 的处理方法，其特征在于包括如下步 骤：
A)母液酸化、常温吹除游离氯：在氯代异氰尿酸生产产生的废 水母液(1)中加入盐酸(2)，调节母液的pH值为1～2，酸化反应后 的母液(1a)经泵送至一次脱氯塔(3)，在常温下进行脱氯，一次脱 氯塔(3)脱出的氯气(31)进入尾气吸收塔(4)，用NaOH溶液(5) 吸收制成NaClO溶液(6)，供以后工序使用;
B)析出并回收氰尿酸钠盐，降低母液总铵含量：脱氯后的母液 (1b)经泵送入搅拌反应槽(7)，加入NaOH溶液，调节母液的pH值 到9～11，然后逐渐加入还原剂(8)，还原剂(8)是硫代硫酸钠或亚 硫酸钠溶液，同时监测溶液的氧化还原电位值，当溶液的氧化还原电 位值达到200-250mv时停止加还原剂，继续搅拌4小时后过滤并回收 析出物(9)——氰尿酸钠盐;
C)用NaClO氧化消解残余的氰尿酸钠盐，进一步降低总铵含量： 将步骤B取得的滤液(1c)经泵送至氧化折流槽(10)与步骤A)产 生的NaClO溶液(6)按照按摩尔比n[(HCNO)3]：n(NaClO)=1： (5～9)的比例混合后进入氧化反应槽，静置反应24-48小时得到盐 水溶液(11);
D)消除盐水溶液中的游离氯：将步骤C)取得的盐水溶液(11) 用泵送入酸化槽(12)与盐酸(2)混合，调节其pH值到2～3，进入 二次脱氯塔(13)吹除游离氯;吹除游离氯后的盐水(14)送入中和 折流槽(15)加入NaOH溶液(5)中和，调节pH值到9～10，再送入 还原折流槽(16)，并加入亚硫酸钠溶液(17)消除残余游离氯;
E)将上述步骤D)处理后的盐水(18)用泵送至氯碱车间化盐 工段进行化盐，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。
说明书
氯代异氰尿酸生产废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种化工生产废水的处理方法，具体说是氯代异氰尿 酸生产废水的处理方法。
背景技术
氯代异氰尿酸类产品主要是三氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸钠，它 们是一种高效广谱消毒剂，用途很广。国内生产厂家较多，但氯代异 氰尿酸类产品生产过程中会产生大量废水，废水中含三氯异氰尿酸、 二氯异氰尿酸钠、异氰尿酸、HCLO、NaCL等物质，其中NaCl 80～100g/L， 有效氯含量≈1.0%，PH≈3，比重1.1～1.2g/L。由于这类废水处理困 难，在工业生产中通常只是吹除游离氯后排放，有的厂家甚至将母液 稀释排放，没有处理回收利用，给环境造成很大污染，也制约了行业 的发展;中国专利申请CN01142314.5“氯代异氰尿酸类化合物生产 废水处理方法”采用大孔树脂及活性炭吸附废水中氰尿酸，但处理效 果不理想，过程复杂不易控制而且大孔树脂及活性炭再生困难，处理 过程容易产生二次污染。
由于氯代异氰尿酸的生产废水中含有较丰富的NaCl，其含量约 为80～100g/L，而食盐电解法生产NaOH和氯气的工艺中精盐水里的 NaCL浓度为315g/L。因此可考虑将其处理回收用于食盐电解法生产 NaOH和氯气的化盐用水，既解决了费水污染环境的问题，又可以为 生产厂带来一定的经济效益。但食盐电解法生产NaOH和氯气工艺对 精盐水中的含氮化合物要求很严格，要求总铵(以NH4 +计)≤4mg/L， 而在氯代异氰尿酸的生产废水所含的氰尿酸类物质就正是这一类含 氮化合物，要将这些生产废水回收用于氯碱生产的化盐用水必须除去 其中的氰尿酸类物质。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯代异氰尿酸生产废水的处理方法，以 解决生产废水污染环境的问题。
为达到上述目的，本发明采用如下的工艺步骤：
本发明所述的氯代异氰尿酸生产废水的处理方法包括如下步骤：
A)母液酸化、常温吹除游离氯：在氯代异氰尿酸生产产生的废 水母液中加入盐酸，调节母液的PH值为1～2，酸化反应的母液经泵 送至脱氯塔在常温下进行脱氯，脱氯塔脱出的氯气进入尾气吸收塔， 用NaOH溶液吸收制成NaCLO溶液供以后工序使用;
B)析出并回收氰尿酸钠盐，降低母液总铵含量：脱氯后的母液 经泵送入搅拌反应槽，加入NaOH溶液，调节母液的PH值到9～11， 然后逐渐加入还原剂硫代硫酸钠或亚硫酸钠溶液，同时监测溶液的氧 化还原电位值，当溶液的氧化还原电位值达到200-250mv时停止加还 原剂，继续搅拌4小时后过滤并回收析出物——氰尿酸钠盐;
C)用NaCLO氧化消解残余的氰尿酸钠盐，进一步降低总铵含量： 将步骤B取得的滤液经泵送至氧化折流槽与步骤A产生的NaCLO溶 液按照按摩尔比n[(HCNO)3]：n(NaCLO)=1：(5～9)的比例混合 后进入氧化反应槽，静置反应24-28小时得到盐水溶液;
D)消除盐水溶液中的游离氯：将步骤C取得的盐水溶液用泵送 入酸化槽与盐酸混合，调节其PH值到2～3，进入脱氯塔吹除游离氯; 吹除游离氯后的盐水送入中和折流槽加入NaOH溶液中和，调节PH值 到9～10，再送入还原折流槽，并加入还原剂亚硫酸钠溶液消除残余 游离氯。
E)将上述处理后的盐水用泵送至氯碱车间化盐工段进行化盐， 化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。
本方法的主要目的是通过一系列化学处理过程，一是使氯代异氰 尿酸生产的含盐废水中的总铵含量降至≤2mg/L，能作为食盐电解法 生产NaOH和氯气的化盐用水;二是可以回收氰尿酸钠盐用于氯代异 氰尿酸的生产。这样可以实现氯代异氰尿酸生产废水的零排放，实现 资源综合利用，该工艺避免了用昂贵的大孔树脂及活性炭吸附等复杂 的处理过程，整个工艺简单易行。