淀粉、酒精废水综合利用方法及设备

发布时间:2018-12-14 13:13:17

  申请日2007.07.20

  公开(公告)日2009.08.12

  IPC分类号C02F3/28; A23K1/14; C05F5/00; C05D7/00; A23K1/06; C02F11/04

  摘要

  本发明公开了一种淀粉、酒精废水综合利用的方法及设备,是将从酒精蒸馏塔或淀粉池流出来的高浓度废水先经过上流式反应器,与反应器中的厌氧微生物作用,沉淀物在反应器中沉降,送到沼气池发酵,或者作为蝇蛆饲料,清液进入对撞式射流混气装置,吸收从酒精发酵罐收集的CO2后进入氧化塘,氧化塘种植高产的水生能源作物,水生能源作物收获后可以作为饲料,清水经过处理可以作为生产冷却水或者清洗设备等用水,水生能源作物收获后的废弃根茎、养殖场的动物粪便、饲养蝇蛆后的残渣也一起送到沼气池发酵,沼气用于燃烧锅炉产生蒸汽或直接导入直燃式燃气发电装置。本发明能将目前处理难度非常大的生的高浓度淀粉、酒精废水和废弃物加以利用,就可以达到基本的生产和生活电力供应需求。

  权利要求书

  1、一种淀粉、酒精废水综合利用的方法,其特征在于:将从酒精蒸馏塔或淀粉池流出来 的高浓度有机废水先经过上流式反应器,与反应器中的厌氧微生物作用,沉淀物在反应器中 沉降,送到沼气池发酵,或者作为蝇蛆饲料,清液进入对撞式射流混气装置,吸收从酒精发 酵罐收集的CO2后进入氧化塘,氧化塘种植高产的水生能源作物,水生能源作物收获后可以 作为饲料,清水经过处理可以作为生产冷却水或者清洗设备用水,沼气用于发电。

  2、根据权利要求1所述的淀粉、酒精废水综合利用的方法,其特征在于:所述的氧化塘 设有CO2分布装置,从酒精发酵罐收集的CO2通过管道和分布装置通入水体中,氧化塘种植 的水生能源作物收获后嫩叶用于养殖食草动物,根茎可以送到沼气池发酵,养殖场的动物粪 便、饲养蝇蛆后的残渣也一起送到沼气池发酵,沼气引到低热质燃料高压锅炉,产生的蒸汽 带动气轮发电装置,或者将沼气直接导入直燃式燃气发电装置。

  3、根据权利要求1所述的淀粉、酒精废水综合利用的方法,其特征在于:所述的上流式 反应器采用的微生物是从酒精废液氧化塘的污泥中取得,做法是在现有糖蜜酒精废液和淀粉 酒精废液氧化塘底部分别取出污泥,用糖蜜酒精废液、淀粉酒精废液和淀粉废水对 取出的污泥进行驯化,驯化的方法是:第一次用糖蜜酒精蒸馏塔、淀粉酒精蒸馏塔排出的浓 液和淀粉废水各1/3,加入10倍清水驯化1-5天,第二次用驯化1-5天的污泥和上述相同的 原料,加水3-5倍驯化1-5天,第三次用第二次驯化1-5天的污泥和上述相同的原料,加水1 倍驯化1-5天。

  4、如权利要求1所述的淀粉、酒精废水综合利用的方法所采用的设备,其特征在于:所 述的上流式反应器可以采用多级分离的结构,装置为圆筒形,筒体(15)内部分为几部分, 底部为固体物质排污口(18),下部设有挡泥板(17),中间是放有微生物载体的反应区(16), 反应区安装若干块花板(14),花板(14)上部设有涡流室(13),筒体(15)顶部是清液出 口(12),筒体下部液设有废水入口(11),酒精废液和淀粉废水从废水入口(11)进入上流 式反应器,固体物一部分被挡泥板(17)挡下,从排污口(18)排出到沼气池发酵,或者作 为蝇蛆饲料;液体继续沿着筒体向上,经过花板(14)进入微生物载体的反应区(16),反应 后清液由顶部清液出口(12),进入对撞式射流混气装置。

  5、如权利要求4所述的淀粉、酒精废水综合利用的方法所采用的设备,其特征在于:所 述的对撞式射流混气装置是集流体射流、吸入气体、相互对撞的装置,装置设有一个顶部密 闭的容器(3),容器(3)周围有环形液体管(4),环形液体管(4)的上面开有若干组相对 的射流吸气阀门(5),每个射流吸气阀门(5)设有一个吸气口,从泵(1)输送的液体到达 环形液体管(4)后,液体喷射口(2)在容器内部对射,液体被充分碰撞形成细小水沫,然后通 过集液管送到集液罐(6)或者引入氧化塘。

  6、如权利要求4所述的淀粉、酒精废水综合利用的方法所采用的设备,其特征在于:花 板(14)上部的涡流室(13)为若干个,涡流室(13)的形状是钟罩状、半球状或者三角锥 状。

  说明书

  淀粉、酒精废水综合利用的方法及设备

  技术领域

  本发明涉及一种工业废水综合利用的方法,特别是生产淀粉、酒精过程产生的高浓度有 机废水加以利用的方法和设备。

  背景技术

  酒精废液包括糖蜜酒精废液和淀粉酒精废液,是用糖厂制糖副产品糖蜜或淀粉经发酵, 醪液在蒸馏塔馏出酒精后排放的废醪液。它的排放量大,相当于酒精产量的13倍以上,是轻 工业最严重的排污源。其化学耗氧量(COD)达10万mg/1以上,生化耗氧量(BOD)在3000PPM以 上,且颜色深,酸度高,容易发臭。一个日产20吨的酒精工厂排出的酒精废液相当于一个50 万人口城市污水排放的程度。据统计,目前全国各地都有很多酒精废液未经处理或稍经处理 即排放到环境中,造成了极大的污染危害。

  酒精废液含有一定的有害物质,同时含有一定量的有机物、氮、磷、钾和微量元素、蛋 白质、氨基酸等物质,据某厂的酒精废液成份分析,其成份为固形物9.85g/100ml,全糖份 1.76g/100ml,P2O5 0.054g/100ml,K2O 0.072g/100ml,总氮0-28,有机物6.8,灰分2.73。 在酒精废液经喷雾干燥后分析其主要氨基酸含量(重量)为:天冬氨酸2.75,苏氨酸0.16,丝 氨酸0.21,谷氨酸1.55,甘氨酸0.24,丙氨酸0.46,胱氨酸0.12,缬氨酸0.32,蛋氨 酸0-13,异亮氨酸0.18,赖氨酸0.09,粗蛋白18~21,钙7.54。如此丰富的氨基酸和蛋 白质,正是生产动物饲料的好原料,丰富的氮、磷、钾和有机质又是农作物的优良肥料。但 由于酒精废液中酸度较高(pH3.5~4.5),发热量大,直接排放农田不仅烧死庄稼,还会使 土壤板结;而直接作为饲料又因钾含量过高而损害动物的消化系统,最终导致腹泻脱水而死 亡。

  淀粉是一种重要的工业原料,广泛地应用于食品、化工、纺织、医药等多种行业,在淀 粉的生产过程中,废水的排放量很大,每生产1吨淀粉就要产生10~20m3废水,其主要成份 为淀粉、蛋白质和糖类,废水的COD值一般在8000~30000mg/L,BOD值在5000~20000mg/L, ss值在3000~5000mg/L,pH4~6,属酸性高浓度废水,另外,有些淀粉废水中还含有一 定的SO、SO2浓度,目前中国共有大小淀粉厂300多家,共产生淀粉废水1600万吨,如将该废 水直接排放到环境水体中,将对环境造成严重污染。

  目前对酒精废液和淀粉废水的处理方法有以下一些:1、氧化塘法,氧化塘法处理酒精废 液是从酒精蒸馏塔出来的废液排出至氧化塘,使其经沉淀和生物氧化后达到排放要求的方法。 氧化塘根据需要和场地分为3~4级;一级氧化塘为沉淀固形物和初步氧化,在入口处可加入 絮凝剂,絮凝剂可选择聚合硫酸铁,聚合氯化铝等;二级氧化塘可设曝气装置,使酒精废液 中的有机物质充分与空气中的氧接触生成二氧化碳和能沉淀的固形物,停留时问最好为2~3 天;三级和四级氧化塘进一步进行氧化反应和生物降解作用,可以在氧化塘上种植水葫芦、 浮萍等水生物,停留时间3~5天,出来后的废水可直接灌溉农田或排放,如果稍加过滤,还 可回收作生产冷却水用。氧化塘法的特点是运行成本不高,操作简单,但一次性投资大,需 要场地宽,如一个日产20吨酒精的工厂,氧化塘需要1500m,而且排放农田还受季节的限制, 更为可惜的是浪费了酒精废液的糖份、蛋白质、氨基酸和氮、磷、钾等元素,还得定期清理。 2、生产饲料酵母粉和制酱色素,酒精废液由于含有残糖、有机酸和其它营养物质,可以通过 接入酵母菌继续发酵,然后经沉淀、分离、干燥,可得到含干物质25的酵母,酵母得率为处 理原酒精废液的3%左右,其价值接近鱼粉。有文献介绍:广西南宁制糖造纸厂的做法是先将 酒精废液导入发酵罐,接入热带假丝酵母菌种,通风培养,成熟后经分离、干燥和粉碎,即 得到饲料酵母粉。分离出来的液体.其COD可下降21~70%,BOD下降40—50%,可用于生产 液体减水剂。据介绍,日产2万升的酒精厂可年产酵母粉300吨,对废物综合利用,促进我国 养殖业的发展具有重大的意义。3、浓缩液直接制复混肥,如前所述,酒精废液中含有大量的 氮、磷、钾及农作物生长所需化学微量元素,是一种优良的有机肥料,但直接灌溉农田会板 结土壤和酸蚀庄稼,有的文献报道的处理方法是先将酒精废液浓缩至固形物含量为20%以 上,加入从污泥中培养的微生物发酵1天左右,然后加入炉灰、甘蔗渣、滤泥和氮磷钾化肥的 混合物中搅拌均匀,造粒、烘干,得到复混肥,这种方法在广东和广西试验了几个糖厂,均 以失败告终,其原因是浓缩能耗极高,除了浓缩酒精废液需大量蒸汽外、甘蔗渣、滤泥和造 粒后的烘干,微生物发酵均需要大量热能,工厂承受不起。而且酒精废液只能使用30%左右, 还有70%的酒精废液处理不完而无法排放。4、酒精废液浓缩液粉末化制减水剂、饲料添加剂 和复混肥,九十年代以来,广西大学化工系分别与广西南宁制糖造纸厂、广西宾阳县大桥糖 厂等单位研究了酒精废液通过喷雾干燥塔在热风下喷雾干燥后再经分离器收集得到干粉的课 题,文献公开的主要工艺是先将从酒精蒸馏塔送来的废液用多效蒸发或其它浓缩方式浓缩至 固形物20—60%的浓缩液,加碱中和后打到喷雾干燥塔,从喷头喷出与热风炉送来的高温烟 气接触迅速脱水,然后由引风机将脱水干燥的粉末抽出至二级旋风分离器分离出酒精废液干 粉,尾气经湿式除尘器后排出烟囱。5、从酒精废液中提取有用物质。酒精废液中含有相当部 分的甘油、高级醇和醛类物质,也富含天冬氨酸、谷氨酸等,可通过一定工艺将这些物质提 取,其经济价值比单纯作肥料、饲料还高得多。提取甘油的过程为在蒸馏酒精后的废液中加 入粗钾灰后沉淀,取清液蒸发浓缩,然后从浓缩液中蒸馏提取甘油,再次浓缩废液,焚烧, 得粗钾灰;但分离氨基酸的方法还须进一步完善,以降低成本,提高回收率为最终目的。

  对于淀粉废水的处理方法目前文献主要报道有以下几种方法:1、生物处理法,生物处理 法可分为厌氧生物处理法和好氧生物处理法,(1)厌氧生物处理法是指无分子氧条件下通过 厌氧微生物(包括兼氧微生物)的作用,将淀粉废水中各种复杂的有机物分解为甲烷和CO等物 质的过程,同时把部分有机质合成细菌胞体,通过气、液、固分离,使污水得到净化,在淀 粉废水处理中用到的厌氧生物处理方法有上流式厌氧污泥床反应器(UASB)、厌氧填料床、厌 氧滤池、厌氧折流板反应器(ABR)、厌氧塘等方法,但以UASB处理法最优,能耗低、剩余污泥 少、处理效率高等优点,在国内外进行了广泛的研究和应用。(2)好氧生物处理法是指有分 子氧条件下通过好氧微生物的作用,将淀粉废水中各种复杂的有机物进行好氧降解,使污水 得到净化,在淀粉废水处理中用到的好氧生物处理方法有SBR法、CASS法、接触氧化法、好氧 塘法等,由于淀粉废水有机负荷高,处理难度大,在实际生产中往往将好氧处理法和厌氧处 理法结合而用。例如:絮凝沉淀法处理淀粉废水,该法虽具有基建投资少、工艺简单、操作 容易、能耗低、对气温的变化适应性强,但絮凝沉淀法去除效率较低,尤其是对废水中小分 子有机物的去除率更低,往往需要和其它处理方法结合使用,废水才能达标排放。气浮法处 理废水,虽具有分离时间短、装置简单、处理量大、占地面积小等优点,但气浮法的处理效 率与进料位置、进气量、液面高度、气浮剂用量等操作条件密切相关,操作管理复杂,同时 对处理设备性能要求较高,投资费用和运行费用都较高。生物法处理淀粉废水,具有技术成 熟可靠、耐冲击能力强、处理效果好,尤其以UASB反应器为主体的厌氧生物处理工艺在降解 污染物的同时还能回收能源甲烷气,在淀粉废水处理中得到了广泛应用,但生物处理法占地 面积大,能耗大,投资费用和运行费用高,受废水的水温、pH、有毒物质等环境条件影响较 大。光合细菌法处理淀粉废水,具有机污染物去除率高,投资省,占地少,且菌体污泥是对 人畜无害、富含营养的蛋白饲料,是一种非常有前途的净化高浓度有机废水的处理技术.但 光合细菌法对温度变化敏感,需要相应的加热和保温装置,晚上需要较强的白织灯光照,运 行费用较高,管理不便等。

  针对上述对酒精废液和淀粉废水的处理方法,本发明人认为如果单纯作为污水处理或者 综合利用部分有用物质,还是远远不够的,因为无论酒精废液还是淀粉废水,处理过程都需 要投资较多设备和占用不少场地,而且很多方法都还不能达到零排放,很多有用的资源回收 也牵涉到成本的问题。另外,对于酒精厂来说,糖蜜或淀粉的发酵过程,会释放出很多二氧 化碳,经估算,每吨生产1吨酒精就产生1吨二氧化碳,这些二氧化碳目前很少回收。这样会 造成浪费,也会给地球大气增加二氧化碳浓度,破坏生态环境。

  发明内容

  本发明的目的是提供一种生产淀粉、酒精过程产生的高浓度有机废水加以利用的方法和 设备。

  本发明人经过多年艰辛的研究和试验,设计完成了一种利用高浓度有机废水、废弃二氧 化碳及高产能源作物综合利用后生产沼气和低热质材料联合发电发电装置,形成一种具有较 佳发电效果的、发电过程中处理了废水,修补生态的、结构简单、投资省的发电装置。

  本发明是这样实现的:

  酒精废液和淀粉废水的综合利用的方法是将从酒精蒸馏塔或淀粉池流出来的高浓度有机 废水先经过上流式反应器,与反应器中的厌氧微生物作用,沉淀物在反应器中沉降,沉淀物 富含糖份、蛋白质、氨基酸等营养成分,可以送到沼气池发酵,或者作为蝇蛆饲料,清液进 入对撞式射流混气装置,吸收从酒精发酵罐收集的CO2后进入氧化塘,氧化塘种植高产的水 生能源作物,例如丹凤莲、野空心菜、水龙草、眼子菜、芦苇等,水生能源作物收获后可以 作为饲料,清水经过处理可以作为生产冷却水或者清洗设备等用水,沼气用于发电。

  上述所说的氧化塘可以设有CO2分布装置,也就是将从酒精发酵罐收集的CO2通过管道 和分布装置通入水体中,氧化塘种植的水生能源作物收获后嫩叶用于养殖(养猪、养牛),根 茎可以送到沼气池发酵,养殖场养猪、养牛的动物粪便、饲养蝇蛆后的残渣也一起送到沼气 池发酵,沼气引到低热质燃料高压锅炉,产生的蒸汽带动气轮发电装置,也可以将沼气直接 导入直燃式燃气发电装置,这样就可以建立一套效益好、实施容易的酒精废液淀粉废液的治 理和综合利用的方法,使酒精、淀粉厂真正做到废水零排放,把酒精废液完全利用起来,并 可以充分利用CO2,进一步搞好氧化塘的利用,将水生能源作物种植和动物养殖和沼气发电 结合起来,实现工厂环境的彻底治理。

  以上所述的上流式反应器可以采用多级分离的结构,装置为圆筒形,筒体内部分为几部 分,底部为固体物质排污口,下部设有挡泥板,中间是放有微生物载体的若干层反应区和缓 冲区,反应区安装花板,花板顶部设有若干个涡流室,这些涡流室可以是钟罩状,半球状或 者三角锥状,流体从花板向上流动过程中大部分进入涡流室旋转凝结成颗粒状的沉淀物,然 后才从花板的孔洞向上流动到缓冲区;筒体顶部是清液出口,筒体下部液设有废水入口,酒 精废液和淀粉废水从废水入口进入上流式反应器,固体物一部分被挡泥板挡下,从排污口排 出到沼气池发酵,或者作为蝇蛆饲料;液体继续沿着筒体向上,进入装有微生物载体的若干 层反应区和缓冲区,反应后清液由顶部出口,进入对撞式射流混气装置。本发明的上流式反 应器采用的微生物是从酒精废液氧化塘的污泥中取得,做法是在现有糖蜜酒精废液和淀粉酒 精废液氧化塘底部分别取出污泥,用糖蜜酒精废液、淀粉酒精废液酒精废液和淀粉废水对取 出的污泥进行驯化,驯化的方法是:第一次用糖蜜酒精蒸馏塔、淀粉酒精蒸馏塔排出的浓液 和淀粉黄浆各1/3,加入10倍清水驯化1-5天,第二次用驯化1-5天的污泥和上述相同的原 料,加水3-5倍驯化1-5天,第三次用第二次驯化1-5天的污泥和上述相同的原料,加水1 倍驯化1-5天,这些微生物属于厌氧菌,能够将酒精废液转化并凝结成颗粒状的沉淀物,同 时也将酸性的酒精废液在微生物的作用下由pH4-5升高至pH6-7;此外,本发明的上流式 反应器可以是单独1个,也可以是2个或2个以上串联使用,这样可以使高浓度的有机废水 在微生物载体的反应区去除大部分BOD。

  以上所述的对撞式射流混气装置是集流体射流、吸入气体、相互对撞的装置,装置设有 一个顶部密闭的容器,容器周围有环形液体管,上面开有若干组相对的射流吸气阀门,每个 射流吸气阀门设有一个吸气口,液体喷射口由于在容器内部对射(犹如两支水枪枪口同时相 对喷射),液体被充分碰撞形成细小水沫,这样吸入的气体在液体中达到最大的溶解度,进一 步促使反应更完善。本发明吸入的气体是CO2,几个喷射口将液体吸入CO2后对撞,液体高 度分散,CO2的溶解度大大提高,这样给氧化塘的水生能源作物生长更为迅速,产量比没有 溶解CO2的水体的植物生长时间缩短,产量提高30%—50%。

  上述所说的氧化塘设置的CO2分布装置与目前鱼塘充氧机形式结构相同,目的是使水体 中的CO2含量更为丰富,给氧化塘的水生能源作物生长更为迅速,使用者可以参考鱼塘充氧 机资料设计或向现有鱼塘充氧机订购。此处不再描述CO2分布装置的形式结构。

  上述所说的沼气池的形式结构在公开文献中报道很多,用户可以根据污水有机物含量以 及所需沼气产量进行设计,目的是将上流式反应器排出的污泥、养殖场的动物粪便、饲养蝇 蛆后的残渣、水生能源作物的老根茎(无法作为饲料)全部作为沼气发酵原料。

  上述所说的锅炉、气轮发电装置、直燃式燃气发电装置也根据目前现有技术进行选用, 有较成熟的制造厂,由沼气的产量决定其锅炉、气轮发电装置、直燃式燃气发电装置的大小。

  本发明采用这种生产淀粉、酒精过程产生的高浓度有机废水加以利用的方法和设备可以 进一步推广到其它高难度有机废水,例如食品厂、餐饮业、屠宰废水、罐头厂废水废渣等企 业,可广泛应用于城乡,发出的电力可以入网,也可以为这些工厂配套电力使用。以达到扩 增电力或补充现有水电、火电、核电等发电厂的效果。

  本发明突出的实质性特点和显著的进步是:

  1、能够将高浓度有机废水,特别是目前处理难度非常大的加以利用生产淀粉、酒精过程 产生的高浓度有机废水加以利用,达到工厂不再向环境排放,对我国的环境保护起到非常大 的作用。

  2、生产酒精过程的CO2可以充分得到利用,减少向大气排放温室气体,也直接保护了环 境,还可以将CO2作为水生能源作物的养料,使得氧化塘高产水生能源作物在优化种植的情 况下快速生长,年亩产可达200吨的产量。而且本发明由于采用充入CO2到氧化塘培育高产 水生能源作物,所需的氧化塘占地面积可以减少较多。

  3、将所有的废水废渣全部加以利用,可以在工厂办养殖场、无公害蔬菜产生基地(有的 水生能源作物可以作为蔬菜),还可以利用农田的木薯秸秆发酵沼气(木薯秸秆目前没有用处, 农民一般是丢弃在农田),增加了企业的经济效益。

  4、利用本身的废水废渣在沼气池发酵,节省了电力,能够为本厂配套电力使用。目前我 国电力的来源以火电和水电为主,同时积极开发核电、风电、光电和潮汐电,全国总装机约 6000亿KW。建一个50万千瓦电厂,水电的项目建设时间差不多需要6年,投资约50亿元; 火电的项目差不多需要5年,投资约30亿元,而火电不仅会污染环境,且需二十年才能回收 成本;核能发电,投资约80亿元,而核废料处理很麻烦,投资回收期更长,并且反应炉内部 之蒸发水和外部冷却水需消耗极大水资源(包括水力、火力发电等)。本发明是利用酒精厂和 淀粉厂本身的废弃物,就可以达到基本的生产和生活电力供应需求。

  5、方法较简单,设备投资省,除了上流式反应器、对撞式射流混气装置以外,设备都可 以在国内购买配套。

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