申请日2012.12.19
公开(公告)日2014.06.25
IPC分类号C02F11/06; C02F1/72
摘要
本发明涉及一种利用过氧化钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物的方法，向含有内分泌干扰物的污水或污泥中，加入过氧化钙固体0.5-10g/L，反应0.25h-7天，搅拌，氧化去除内分泌干扰物。与现有技术相比，本发明具有反应条件简单易行，适用的环境介质范围广，处理效果好，反应温和，处理成本低，无二次污染，工业化应用前景大等优点。
权利要求书
1.一种利用过氧化钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物的方法，其特征在 于，向含有内分泌干扰物的污水或污泥中，加入过氧化钙固体0.5-10g/L，反应0.25 h-7天，搅拌，氧化去除内分泌干扰物。
2.根据权利要求1所述的利用过氧化钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物 的方法，其特征在于，所述的污水或污泥的pH值为2-12。
3.根据权利要求1所述的利用过氧化钙氧化去除污水 及污泥中内分泌干扰物 的方法，其特征在于，所述的污水或污泥中内分泌干扰物的质量浓度为 10-3-10mg/L。
4.根据权利要求1所述的利用过氧化钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物 的方法，其特征在于，所述的过氧化钙固体的加入量为5-10g/L，反应时间为60～96h。
5.根据权利要求1所述的利用过氧化钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物 的方法，其特征在于，所述的内分泌干扰物的结构式包括：
说明书
利用过氧化钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物的方法
技术领域
本发明涉及含内分泌干扰物的环境介质的处理，具体地说是一种利用过氧化 钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物的方法。
背景技术
内分泌干扰物是指一类外源性化合物，这类化合物进入机体后，会干扰体内正 常分泌物质的合成、释放、运转、代谢、结合等过程，激活或者抑制内分泌系统功 能，破坏内分泌系统中维持机体稳定性和调控作用的物质，干扰人类或动物内分泌 系统诸多环节，进而导致异常效应。
自然环境中的内分泌干扰物的名单很长，包括天然和合成雌激素、植物或者菌 类雌激素、烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)的代谢物、有机氯农药、双酚A(BPA)、 多氯联苯(PCBs)、邻苯二甲酸盐和有机锡等。
内分泌干扰物的危害主要有：在极低的浓度下就可以导致生物与人体性激素分 泌量及活性下降、精子数量减少、生殖器官异常，并使生殖能力降低，后代的健康 与成活率下降、各种癌症的发病率增加、一些动物雌性化现象严重。其次还会导致 一些神经毒性和免疫毒性。因此内分泌干扰物的环境行为及降解研究对可持续发展 战略具有很重要的意义。
污水中内分泌干扰物的降解方法目前主要有光降解、臭氧氧化、活性炭吸附等， 这些方法不仅成本高，而且条件要求苛刻，对某些内分泌干扰物的处理效果也不好。 生物降解内分泌干扰物的效果因内分泌干扰物的种类而异，部分内分泌干扰物具有 难生物降解的特性，且微生物具有一定的选择性，一般很难找到一种对所有的内分 泌干扰物都有效的微生物菌种。对于那些从相关化工厂排放出来的污水或污泥，其 中的内分泌干扰物及中间产物浓度大，很难直接用生物降解的方法进行处理。
一些内分泌干扰物具有很强的疏水性，它们进入城市污水处理系统后易吸附在 污泥上，不能被有效去除。污水处理厂排出的剩余污泥或工业污泥成为环境中内分 泌干扰物的一大来源。目前有关内分泌干扰物在污泥中的归趋研究仅局限于碱稳定 化、污泥好氧及厌氧消化、堆肥化等少数几个污泥处理过程，并且已有的研究表明， 污泥碱稳定化、厌氧消化、离心脱水、冷冻解冻、氯化铁调理、石灰调理、聚合物 调理等方法都不能对内分泌干扰物的固化和去除产生积极影响，甚至还会导致内分 泌干扰物的环境迁移性及持久性增强。
综上所述，目前尚没有一种能经济有效地去除污水及污泥中内分泌干扰物的方 法。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种反应条件简 单易行，适用的环境介质范围广，处理效果好，反应温和，处理成本低，无二次污 染，工业化应用前景大的利用过氧化钙氧化去除污水及污泥中内分泌干扰物的方 法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种利用过氧化钙氧化去除污水 及污泥中内分泌干扰物的方法，其特征在于，向含有内分泌干扰物的污水或污泥中， 加入过氧化钙固体0.5-10g/L，反应0.25h-7天，搅拌，氧化去除内分泌干扰物。
所述的污水或污泥的pH值为2-12。
所述的污水或污泥中内分泌干扰物的质量浓度为10-3-10mg/L。
所述的过氧化钙固体的加入量为5-10g/L，反应时间为60～96h。
所述的内分泌干扰物的结构式包括：
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1、适用环境基质范围广，反应条件简单易行。本发明是向含有内分泌干扰物 的环境介质中投加过氧化钙，反应温度不限，适用环境介质的pH值为2-12，环境 介质中内分泌干扰物的浓度范围为10-3-10mg/L，适用的环境介质不仅包括基质成 分简单的污水，还包括基质成分复杂的污泥。
2、反应温和，去除率高。过氧化钙溶于水，能缓慢且长时间的释放氧气及羟 基自由基等氧化性物质，反应温和，产生的氧化剂利用率高，能有效去除内分泌干 扰物。该法处理含内分泌干扰物的污水及污泥可以达到95%以上的内分泌干扰物 去除率。
3、处理成本低，工业化前景大。由于本发明所用的氧化剂过氧化钙便宜易得， 而且处理过程简便易行，因此本发明所述的过氧化钙氧化法具有可工业化处理含内 分泌干扰物污水及污泥的应用前景。
4、环境友好。本发明所述的过氧化钙及其产生的氧化剂在所用的浓度范围内 对环境不会造成二次污染。
5、适用目标物范围广。本发明适用于含内分泌干扰物污水及污泥的处理，常 见的需被处理的内分泌干扰物物结构式举例如上述发明内容所述。