申请日2011.12.27
公开(公告)日2013.07.03
IPC分类号C01B25/02; C02F11/00
摘要
本发明公开了一种回收污泥中磷的方法,它包括包括如下步骤:先将一定量的污泥先进行消解,使磷从污泥中释放到溶液中,消解的方法可以是超声波法、加热法、加酸法的一种或加热法和加酸法两种联合,然后,对经过消解后污泥的上层清液中磷资源进行回收,回收的方法可以是以CaCl2溶液沉淀回收污泥上层清夜中的磷,或者以海水为镁源沉淀回收污泥上清液中的磷,采用本发明的技术方案,工艺相对简单,耗能低,具有一定的经济效益和社会意义。
权利要求书
1.一种回收污泥中磷的方法,其特征在于它包括如下步骤: 先将一定量的污泥先进行消解,使磷从污泥中释放到溶液中,消解的方法可以 是超声波法、加热法、加酸法的一种或加热法和加酸法两种联合,具体操作如 下:
①超声波法:在污泥中加入水,搅拌均匀,并用NaOH调节pH至10-11, 超声条件为:超声波每工作4秒然后间歇1秒,持续工作60分钟;
②加热法:在污泥中加入水,搅拌均匀,加热的温度保持在60-90℃,加 热的时间为30分钟到60分钟;
③加酸法:在污泥中加入10%HCl,搅拌均匀,持续反应2小时;
④热和酸联合法:在污泥中加入2-4%HCl,搅拌均匀,加热的温度保持在 60-90℃,持续反应2小时;
然后,对经过消解后污泥的上层清液中磷资源进行回收;回收的方法可以 是以CaCl2溶液沉淀回收污泥上层清夜中的磷,或者以海水为镁源沉淀回收污 泥上清液中的磷;具体操作如下:
①CaCl2溶液沉淀法:取污泥消解后的上层清液,加入适量的CaCl2溶液, 并用搅拌器进行搅拌,调节pH为10-11,反应5到10分钟后,停止搅拌,静 置;
②镁源沉淀法:取污泥消解后的上层清液,加入适量海水和铵溶液,用搅 拌器进行搅拌,调节pH为10-11,反应15-20分钟后,停止搅拌,静置。
2.如权利要求1所述的回收污泥中磷的方法,其特征在于:所述回收污 泥上清液中的磷的温度为10-35℃。
3.如权利要求1所述的回收污泥中磷的方法,其特征在于:所述搅拌器 搅拌的频率为100-120rpm。
说明书
一种回收污泥中磷的方法
技术领域
本发明涉及污水回收,尤其涉及一种回收污泥中磷的方法。
背景技术
磷不仅在农业生产上具有重要的应用价值,而且在工业、医药、生物中也 扮演着相当重要的角色,在饲料、金属处理、电镀加工、建筑材料、阻燃灭火、 石油化工、地质勘探等各方面都有广泛的应用。因此,人类对它的需求量十分 巨大。然而,当前所有的迹象表明,磷相关的产品持续供应能力会下降,生产 成本却不断上升。水体中的磷主要来源于粪便、洗涤剂和某些工业废水,主要 以、聚磷酸盐和有机磷三种形态存在。由洗涤剂排放的磷酸盐占总的磷污染负 荷的左右。目前含氮磷废水的处理方法很多,但均有不同程度的缺点,尤其对 于含高浓度氨和磷酸盐的废水,一般的生化方法处理效果不够理想,而常规的 铝、铁、钙盐除磷等化学。沉淀方法将产生大量难以处理的污泥。20世纪60年 代以来,人们开始研究应用磷酸铵镁(MAP)沉淀法去除和回收废水中的氮磷。
MAP沉淀法除磷原理是向NH4+水中投加Mg2+和PO43-或HPO43-,使之与NH4+生成 难溶复盐MgNH4PO4·6H2O(简称MAP结晶),见下面的方程式,从而去除废 水中的氨氮。该方法也可用于处理含磷废水。主要化学反应方程如下:
Mg2++PO43-+NH4++6H2O=MgNH4PO4·6H2O↓
Mg2++HPO43-+NH4++6H2O=MgNH4PO4·6H2O↓+H+
2002年,美国专利商标局公开了一种从含有水、污物和元素磷的污泥中回 收元素磷的方法。MS.萨芬等研究者先用高温把污泥熔化,然后加入以污泥中所 含元素磷的重量计约为0.5%-3%氧化剂,以及以污泥的重量计约为75%-400%水。 连续搅拌以上混合物,直至形成元素磷的连续相,最后从该混合物中分离提纯 得到磷。
总体来说,以上的污泥磷回收工艺具有磷回收率高、污泥减量等优点,但 仍存在一些问题:如①能源消耗产生高成本;②工艺流程复杂;③产品较为单 一;④可能造成的环境污染。
发明内容
本发明的目的旨在于克服现有技术的不足,提供一种工艺简单,运行可靠, 并且回收率较高的回收污泥中磷的方法。
实现本发明的技术方案包括如下步骤:
先将一定量的污泥先进行消解,使磷从污泥中释放到溶液中; 消解的方法可以是超声波法、加热法、加酸法的一种或加热法和加酸法两种联 合;具体操作如下:
①超声波法:在污泥中加入水,搅拌均匀,并用NaOH调节pH至10-11, 超声条件为:超声波每工作4秒然后间歇1秒,持续工作60分钟;
②加热法:在污泥中加入水,搅拌均匀,加热的温度保持在60-90℃,加 热的时间为30分钟到60分钟;
③加酸法:在污泥中加入10%HCl,搅拌均匀,持续反应2小时;
④热和酸联合法:在污泥中加入2-4%HCl,搅拌均匀,加热的温度保持在 60-90℃,持续反应2小时;
然后,对经过消解后污泥的上层清液中磷资源进行回收;回收的方法可以 是以CaCl2溶液沉淀回收污泥上层清夜中的磷,或者以海水为镁源沉淀回收污泥 上清液中的磷;具体操作如下:
①CaCl2溶液沉淀法:取污泥消解后的上层清液,加入适量的CaCl2溶液, 并用搅拌器进行搅拌,调节pH为10-11,反应5-10分钟后,停止搅拌,静置;
②镁源沉淀法:取污泥消解后的上层清液,加入适量海水和铵溶液,用搅 拌器进行搅拌,调节pH为10-11,反应15-20分钟后,停止搅拌,静置;
上述回收污泥上清液中的磷的温度为10-35℃。
上述搅拌器搅拌的频率为100-120rpm。
本发明的优点是:
(1)超声破碎、加热、加酸以及热酸联合的方法使磷从污泥中释放到溶液 中,再从溶液中进行磷的回收,工艺相对简单,耗能低。
(2)本发明采用磷酸盐沉淀法回收磷,以CaCl2为钙源生成磷酸钙,以海 水为镁源生成磷酸铵镁的方式实现溶液中的磷沉淀回收,由于海水对于沿海城 市来说是一种极其廉价而又取之不尽的资源,可以节约沉淀试剂的成本,因此 具有一定的经济效益和社会意义。
(3)磷酸盐沉淀法回收磷最终得到的产品为磷酸钙或磷酸铵镁,可作为肥 料进行利用,实现磷资源的再循环。