申请日2012.07.11
公开(公告)日2012.10.10
IPC分类号B01J20/24; B01J20/28; C02F1/62; C02F1/28; B01J20/30
摘要
本发明公开了一种用Fe3O4/Ag磁性核壳纳米材料处理含铅废水的新工艺，将FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O，溶解到稀盐酸溶液中，搅拌使溶解均匀，过程中保持氮气通入防止氧化。加入氨水进行水解，20分钟后将溶液升温保持80℃晶化，利用外加磁场将反应所得到的Fe3O4磁性纳米颗粒分离。将制得的Fe3O4纳米颗粒用去离子水稀释，用氨水调节pH=8，加入AgNO3，搅拌均匀，加入没食子酸溶液进行反应，制得的产物用外加磁场分离。本发明采用磁性纳米材料作为基体，利用没食子酸作为功能基团对其进行改性，利用该材料可以大量吸附溶液中的重金属铅离子，并可在外加磁场的作用下进行分离，达到重金属铅离子的高效去除和废水净化的目的，去除率可达到99.5%。
权利要求书
1.一种Fe3O4/Ag磁性纳米材料处理含铅废水的新工艺，其特征是采用在于：称2.72g的FeCl3·6H2O和 1.87g FeSO4·7H2O，溶解到稀盐酸溶液中，搅拌使溶解均匀，过程中保持氮气通入防止氧化。于25℃加入 一定量的100ml0.5mol/L氨水进行水解，20分钟后将溶液升温保持一定温度加热晶化。利用外加磁场将反 应所得到的Fe3O4纳米颗粒分离。
2.将Fe3O4纳米颗粒用去离子水稀释，加入0.01mol/LAgNO3和0.02mol/L的氨水搅拌均匀，保持30℃的 反应温度，加入0.01mol/L的没食子酸溶液反应30分钟。反应结束后用磁铁吸附下溶液中的颗粒，进行 水洗。
3.根据权利要求1、2制备出的Fe3O4/Ag磁性纳米结构为在Fe3O4表面覆盖了一层Ag，其平均粒径约为 15nm，没食子酸基团被修饰到纳米颗粒的表面。
4.根据权利要求1、2、3所述磁性纳米材料处理含铅废水的浓度范围为2-1000mg/L。
5.如权利要求4所述，磁性纳米材料处理含铅废水的适宜pH为4.5-12。
6.如权利要求4所述，磁性纳米材料处理含铅废水时的磁性纳米材料的吸附剂的用量为0.8-40g/L。
7.如权利要求4所述，磁性纳米材料处理含铅废水时的反应温度为30℃。
8.如权利要求4所述，磁性纳米材料处理含铅废水时的反应时间为45分钟。
9.如权利要求4所述，磁性纳米材料处理含铅废水后可用外加磁场进行分离。
10.如权利要求4所述，磁性纳米材料处理含铅废水达饱和后，用EDTA溶液进行脱附再生，可以循环使 用。
说明书
Fe3O4/Ag磁性核壳纳米材料处理含铅废水的新工艺
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，采用磁性纳米材料作为固定化载体，以天然有机物没食子酸作为活性 成分，借助于Ag离子的还原过程，将没食子酸修饰到磁性纳米材料的表面，吸附废水中的重金属铅离子。 适用于处理含有铅离子的废水。
背景技术
我国是世界第三大矿业大国，现有各类矿山4000多个，矿产资源的开采、冶炼和加工对生态和环境 造成了严重的破坏和污染。据估计我国直接污染的土壤面积至少有200万公顷以上，海洋等水资源污染更 加恶劣，加之其它行业的重金属排放，我国的重金属污染已经到了严重影响人们身体健康和环境安全的程 度。铅对全身各系统和器官均有毒性作用。它可抑制体内血红素合成过程中的许多酶，并使中枢神经系统 受到严重的损害，还会对神经系统、造血系统、泌尿系统、心血管系统、生殖系统、骨骼系统、内分泌系 统、免疫系统、酶系统等产生毒性作用。儿童、妊娠妇女和老年人是最易感的基本人群。在当今众多危害 人体健康和儿童智力的“罪魁”中，铅是危害不小的一位。铅污染最可怕的危害在于其一旦进入水体或土 壤，就难以去除甚至造成永久性污染，可能造成对未来几代人的影响。环境中的铅不仅可以通过饲料、饮 水等途径进入动物体内，从而残留于牛奶、肌肉等动物性食品中，还会通过水、空气等传播介质残留于蔬 菜、水果等植物性食品中。同时每年由于耕地、土壤和水资源的污染导致的粮食污染有千万吨以上，造成 了严重的食品安全问题。
近年来，对磁性纳米颗粒的研究在各个学科领域都引起了人们的广泛兴趣，因为它具有诸多不同于普 通体相材料的特殊磁性质，例如，超顺磁性、高矫顽力、低居里温度等，这主要是因为小尺寸效应和表面 效应决定的。Fe3O4是非常重要的磁性材料，因为它制备容易且磁性优异，在很多领域都能得到良好的应用。 由于磁性纳米颗粒尺寸很小，因此具有很高的表面能，往往容易团聚使颗粒的尺寸增大，影响自身的磁性 质。同时由于表面效应的影响，表面原子数增多，使纳米颗粒具有很高的化学活性，在空气中容易氧化， 导致其磁性降低。所以，在合成磁性纳米颗粒的过程中或者合成之后，需要对颗粒进行保护，避免团聚或 氧化。通常使用的方法是包埋法，即通过形成壳核结构对磁性纳米颗粒进行保护。这不仅防止了磁性纳米 颗粒的氧化和团聚，而且为磁性纳米颗粒的进一步功能化提供了可能。
没食子酸是一种天然多酚类化合物，和重金属具有很强的络合作用。通过没食子酸还原Ag离子的过 程，将没食子酸的羟基基团引入到磁性纳米材料的表面，通过没食子酸吸附重金属铅，同时利用磁分离的 特性实现铅的分离。将该方法用于废水中铅离子的处理具有良好的应用前景。
发明内容
1、发明目的
本发明的目的在于制备一种Fe3O4/Ag磁性核壳纳米材料，以此材料吸附处理含有重金属铅的废水。所 述磁性纳米材料对铅具有吸附率高，吸附后利用外加磁场迅速分离，脱附简便，可以有效缩短吸附后的固 液分离时间。
2、技术方案
本发明的目的在于制备一种Fe3O4/Ag磁性核壳纳米材料，并以此材料吸附处理含有重金属铅的废水。 主要技术方案如下：
Fe3O4/Ag磁性纳米材料的制备：称2.72g的FeCl3·6H2O和1.87g FeSO4·7H2O，溶解到稀盐酸溶液中， 搅拌使溶解均匀，过程中保持氮气通入防止氧化。于25℃加入100ml0.5mol/L的氨水进行水解，20分钟 后将溶液升温保持在80℃晶化1小时。利用外加磁场将反应所得到的Fe3O4纳米颗粒分离。将Fe3O4纳米颗 粒用去离子水稀释，加入0.02mol/L的氨水，调节pH=8，加入0.01mol/L AgNO3搅拌均匀，保持30℃的反 应温度，加入0.01mol/L的没食子酸溶液反应30分钟。反应结束后用磁铁吸附下溶液中的颗粒，进行水 洗。制得的产物用外加磁场分离。
Fe304/Ag磁性纳米材料处理含铅废水：用硝酸铅配置20mg/L的模拟废水溶液，取50ml模拟废水溶液， pH=4.5-12，向其中加入40mg磁性纳米材料，维持溶液温度30℃，搅拌45min后，用磁铁将纳米材料吸附 下来。
Fe3O4/Ag磁性纳米材料的再生：将吸附下来的纳米材料集中起来用去离子水洗一遍后，加入100ml饱 和EDTA溶液，在40℃的条件下高速搅拌反应1小时，完毕后去离子水洗3遍，可以再次投入使用。
3、本发明的有益效果
(1)本发明的Fe3O4/Ag磁性纳米材料对铅的吸附效果好。本发明中，吸附材料为纳米级，表面积大，吸 附能力强，同时扩散阻力小，吸附过程平衡时间短。
(2)本发明制备过程简单，易于操作和控制。本发明中吸附后的磁性纳米材料通过外加磁场进行固液分 离，整个过程快速、高效。
(3)本发明的原料简单易得。没食子酸是植物中天然存在的一类多酚类物质，来源广，属于可再生资源， 铁价格便宜，储量高。
(4)本发明可以实现资源的回收利用。吸附后的磁性纳米材料可以经再生后回用。