申请日2013.03.01
公开(公告)日2013.05.15
IPC分类号C02F5/10; A01P1/00; A01N65/18; C02F1/50
摘要
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，先将柿子皮/叶粉碎，装入容器中，再向容器中加入溶剂，回流提取，然后将容器冷却至室温，加入烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流，最后将容器冷却至室温，过滤出柿子皮/叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂，所得多功能水处理剂具有缓蚀、阻垢铁离子稳定和杀菌的性能，具有优良的环保性。
权利要求书
1.一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮/叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品，柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮/叶质量的5-20倍溶剂，回流提取4-8小时，所述溶剂为化学纯及其以上纯度的甲醇、乙醇、DMF和工业自来水及其以上纯度的水，或者上述溶剂的混合液;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮/叶质量0.01-1%、摩尔比为2：1到1：2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流2-6小时，所述烷基化试剂为化学纯及其以上纯度的甲醛、乙醛、三聚甲醛、多聚甲醛、六次甲基四胺或乙二醛，胺基化试剂为化学纯及其以上纯度的二甲胺、二乙胺、二乙醇胺、吗啡啉、亚氨基二乙酸、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺或多乙烯多胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮/叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
2.根据权利要求1所述的一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮质量的10倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为工业自来水;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮质量0.01%、摩尔比为1.5：1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯二甲胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
3.根据权利要求1所述的一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮质量的5倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯乙醇;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮质量0.05%、摩尔比为1.2：1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯三聚甲醛，胺基化试剂为化学纯二乙胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
4.根据权利要求1所述的一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮质量的20倍溶剂，回流提取6小时，所述溶剂为工业自来水;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮质量0.05%、摩尔比为1：1.2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯多聚甲醛，胺基化试剂为化学纯二乙醇胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
5.根据权利要求1所述的一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将柿子叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子叶质量的15倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯甲醇;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子叶质量0.05%、摩尔比为1：1.5的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯吗啡啉;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
6.根据权利要求1所述的一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将柿子叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子叶质量的10倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为体积比为1：1的工业自来水与化学纯乙醇;
第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占柿子叶质量0.01%、摩尔比为1: 1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流3小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯二乙烯三胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
7.根据权利要求1所述的一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将柿子叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子叶质量的8倍溶剂，回流提取6小时，所述溶剂为体积比为1：1的工业自来水与工业甲醇;
第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占柿子叶质量0.1%、摩尔比为1：1.6的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯乙醛，胺基化试剂为化学纯三乙烯四胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
说明书
柿子皮/叶提取物改性及其在油田水处理中的应用
技术领域
本发明涉及植物提取物衍生多功能水处理剂制备技术领域，具体涉及柿子皮/叶提取物改性及其在油田水处理中的应用。
背景技术
油田水处理环节需要使用多种水处理剂，如缓蚀剂、阻垢剂、铁离子稳定剂和杀菌剂等。目前，油田使用的药剂种类多、用量大，并且主要是人工合成材料，不具有环保性和可再生性。特别是在杀菌剂方面，油田普遍使用的杀菌剂为季铵盐和二氧化氯两类，由于品种单一并且长期使用，使得油田细菌的耐药性逐渐增强。其解决手段往往是通过简单的提高杀菌剂的用量，最终一方面导致细菌耐药性增强和杀菌剂用量不断增大的恶性循环，另一方面加大了水处理成本。因此，油田企业迫切需要环保、高效、低成本、可再生的多功能处理剂。
由植物材料中提取或者转化具有高活性、对人无毒、对环境无危害的材料，继而通过化学或生物学的方法加以大规模地生产和应用已成为植物资源开发的一个主要途径。然而基于天然产物的油田水处理剂研究相对滞后，例如，目前在果品的加工过程中产生大量的下脚料，如石榴皮、柿子皮、核桃皮、苹果渣等还未被充分开发利用。这些植物材料中含有大量的多糖、多酚以及活性小分子类化合物，例如，柿子皮和叶中含有缩合单宁等化合物，这些化合物中含有大量酚羟基，具有较强的和金属配位的作用，因而可能在油田污水中具有缓蚀、阻垢和铁离子稳定的作用，同时在这些化合物还具有一定的生物活性，因而可以用作杀菌剂，若将其提取物或者改性制品用于水处理环节，则有可能成为新型多功能水处理剂。但是柿子皮/叶的直接提取物溶解度较小，浓缩时容易产生沉淀，并且由于其中含有大量的多糖类成分，存储时容易发酵，限制了柿子皮/叶提取物的工业化生产和应用。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，所得多功能水处理剂具有缓蚀、阻垢铁离子稳定和杀菌的性能，具有优良的环保性。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮/叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品，柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮/叶质量的5-20倍溶剂，回流提取4-8小时，所述溶剂为化学纯及其以上纯度的甲醇、乙醇、DMF和工业自来水及其以上纯度的水，或者上述溶剂的混合液;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮/叶质量0.01-1%、摩尔比为2：1到1：2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流2-6小时，所述烷基化试剂为化学纯及其以上纯度的甲醛、乙醛、三聚甲醛、多聚甲醛、六次甲基四胺或乙二醛，胺基化试剂为化学纯及其以上纯度的二甲胺、二乙胺、二乙醇胺、吗啡啉、亚氨基二乙酸、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺或多乙烯多胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮/叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度1-100 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯及其以上纯度的甲醇、乙醇、DMF和工业自来水及其以上纯度的水以及上述溶剂的混合液，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.001-1%，能够达到80%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于60。
由于柿子皮/叶提取物中的多酚类化合物经过上述处理之后增加了胺基、羟基的数量，增加了与金属离子的配位基团数量，故所得提取物作为水处理剂能够提高缓蚀、阻垢和铁离子稳定作用效能，同时因为提取物中的缩合单宁本身具有一定的杀菌作用，经过改性后增加了胺甲基基团，增强了抑菌作用。该多功能水处理剂源于天然产物，改性过程中没有使用污染性金属离子，适量的甲醛能够较完全的反应，蒸干过程中残留的微量甲醛会被蒸出，因而不会引入毒性物质。并且因为原材料本身为天然无毒产物、易降解，并且没有引入污染性金属离子，因此具有优良的环保性。此外，该类多功能水处理剂的开发有利于促进植物资源的充分开发，有利于提高林果产业的经济效益。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮质量的10倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为工业自来水;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮质量0.01%、摩尔比为1.5：1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯二甲胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度50 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的DMF，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.1%，能够达到80%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于65。
实施例2
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮质量的5倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯乙醇;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮质量0.05%、摩尔比为1.2：1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯三聚甲醛，胺基化试剂为化学纯二乙胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度100 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的乙醇，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.01%，能够达到80%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于67。
实施例3
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将柿子皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子皮为由柿子制作柿饼过程中削切下的果皮经自然风干而得制品;
第二步，向容器中加入柿子皮质量的20倍溶剂，回流提取6小时，所述溶剂为工业自来水;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子皮质量0.05%、摩尔比为1：1.2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯多聚甲醛，胺基化试剂为化学纯二乙醇胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度20 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的DMSO，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.02%，能够达到80%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于70。
实施例4
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将柿子叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子叶质量的15倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯甲醇;
第三步，将容器冷却至室温，加入占柿子叶质量0.05%、摩尔比为1：1.5的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯吗啡啉;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度30 g/L的溶液待用，溶剂为工业甲醇，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.01%，能够达到90%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于65。
实施例5
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将柿子叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子叶质量的10倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为体积比为1：1的工业自来水与化学纯乙醇;
第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占柿子叶质量0.01%、摩尔比为1: 1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流3小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯二乙烯三胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度50 g/L的溶液待用，溶剂为工业乙醇，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.05%，能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于70。
实施例6
一种柿子皮/叶提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将柿子叶粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述柿子叶为柿子树自然凋谢的树叶经自然风干所得制品;
第二步，向容器中加入柿子叶质量的8倍溶剂，回流提取6小时，所述溶剂为体积比为1：1的工业自来水与工业甲醇;
第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占柿子叶质量0.1%、摩尔比为1：1.6的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯乙醛，胺基化试剂为化学纯三乙烯四胺;
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出柿子叶粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度40 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的DMF，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.01%，能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于70。