申请日2014.04.21
公开(公告)日2014.07.23
IPC分类号C02F9/06
摘要
本发明公开了应用电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法。将高浓度5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水通过以钛基二氧化锡锑电极为阳极的电解槽;在一定的电流密度下持续处理废水一段时间。钛基二氧化锡锑电极具有极好的稳定性，析氧电位高，催化氧化能力强。本发明使用钛基二氧化锡锑电极处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶生产过程中产生的高浓度废水，结果表明：在一定的pH值、电流密度和处理时间条件下，5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的降解率达到98%以上，COD去除率达到86%以上。钛基二氧化锡锑电极非常适合处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶生产中产生的高盐高浓度废水。
权利要求书
1.电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法，其特征在于：首先是调节废水的pH值，然后将高浓度5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水通过以钛基二氧化锡锑电极为阳极的电解槽;最后在一定电流密度下使废水在电解槽中停留一定时间。
2.根据权利要求1所述的电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法，其特征在于：按照以下顺序的操作步骤完成钛基二氧化锡锑电极处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法的：
步骤一，调节5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水的pH值;
步骤二，将5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水通入给电解槽，并以一定的电流密度进行电解;
步骤三，在一定电流密度下持续处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水一定时间。
3.根据权利要求2所述的电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法，其特征在于：步骤一中所述的pH值为4～10。
4.根据权利要求2所述的电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法，其特征在于：步骤二中所述的一定电流密度为5mA/cm2～50mA/cm2。
5.根据权利要求2所述的电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法，其特征在于：步骤三中所述一定时间，是指电解处理时间控制在0.5h～8h。
说明书
电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法
技术领域
本发明属于污水处理领域，具体涉及一种电化学处理农药的方法。
背景技术
5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶是合成三唑并嘧啶类衍生物的重要中间体。由于同时含有三唑和嘧啶这两种重要的活性结构单元,因而具有很高的生物活性,如抗菌,抗痉挛,消炎,除草,杀虫和调节植物生长等,尤其是在农药生产领域具有广泛的应用。5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶生产中产生的废水浓度高，约1000 mg/L，化学需氧量(COD)含量高约2000mg/L。
5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水BOD(生物需氧量)/COD值很低，需经物化预处理后才能进生化系统处理。传统方法是将废水进入调节池中调成酸性，再打入铁炭床，利用Fe和C同时浸入含盐溶液时形成的无数微电池系统，将苯环化合物，长碳链有机物部分微电解，提高废水的可生化性。铁炭床的出水再加入双氧水，形成芬顿(Fenton)反应，反应结束后加入石灰乳去除铁离子，上清液入汽提池除氨，沉淀做固废处理。除氨后的废水调成pH值中性后进入厌氧消化池。在厌氧微生物的作用下，大部分高分子有机物降解成小分子有机物。厌氧处理后的废水进入接触氧化池，由附着在弹性填料上的好氧微生物对有机物进一步降解。最后废水进入沉淀池，部分沉淀池污泥回流进生化物系统，剩余污泥压滤后做固废处理。
与传统方法相比，电化学氧化法具有明显优势，如：
1)处理工序简单，仅需将废水置于电解反应器内电解处理一定时间即可;
2)不产生固废。传统方法会产生较多固废，如调酸时会形成的酸泥、Fenton反应后加石灰乳形成的铁盐沉淀、生化系统产生的剩余污泥等，甚至工艺本身也产生固废，如失效的铁炭残渣;而电化学氧化法则完全无固废产生;
3)工艺参数调整便利。电解的主要工艺参数是控制电流密度和废水在电解槽中的停留时间，工艺参数的调整极其方便。
钛基二氧化锡电极具有很高的析氧电位(大于2.2V),大大减少了降解时析氧副反应的产生，提高降解效率。钛基二氧化锡锑电极具备很强的产生的羟基自由基的能力，对于有机废水的降解无选择性，羟基自由基的强氧化能力使得废水的降解更加快速彻底，能大大增加废水COD的移除率。
经检索，尚未见将钛基二氧化锡锑电极用于5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水的处理。
发明内容
本发明针对现有技术中处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水工序复杂、成本较高、降解率及COD去除率差的问题。本发明的目的在于提供电化学处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法。
为解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
首先调节废水的pH值，然后将高浓度5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水通入以钛基二氧化锡锑为阳极的电解槽;最后在一定电流密度下使废水在电解槽中停留一定时间。
进一步的特征在于，本发明具体是按照以下顺序的操作步骤完成钛基二氧化锡电极处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶农药废水的方法的：
步骤一，调节5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水的pH值;
步骤二，使电解槽以一定的电流密度对 5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水进行电解;
步骤三，在一定电流密度下持续处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水一定时间。
作为本发明所述方法的一种优选方案，其中步骤一中所述的pH值，是指调节5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水pH值为4～10。
作为本发明所述方法的一种优选方案，步骤二中所述的一定电流密度，是指钛基二氧化锡电极的电流密度控制在5mA/cm2～50mA/cm2。
作为本发明所述方法的一种优选方案，步骤三中所述一定时间，是指电解处理时间控制在0.5～8h。
本发明的有益技术效果：(1)5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水的降解率和COD去除率均能达到一个较高的水准。( 2) 装置简易，工艺参数调控便利，对操作的技术要求低。
(3)处理5,7-二甲基-2-巯基-1,2,4-三唑嘧啶废水的成本低，装置维护成本低。