申请日2017.10.19
公开(公告)日2018.01.12
IPC分类号C02F1/58; C02F101/30; C02F101/36; C02F101/38
摘要
农业废水中污染物清除剂，至少包括如下组分：毛茛提取物、苦参提取物、白附子提取物、茯苓提取物、香菇提取物、连翘提取物、葎草提取物、水。
权利要求书
1.农业废水中污染物清除剂，其特征在于，至少包括如下组分：毛茛提取物、苦参提取物、白附子提取物、茯苓提取物、香菇提取物、连翘提取物、葎草提取物、水。
2.如权利要求1所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，以重量份计，至少包括：毛茛提取物4份、苦参提取物2份、白附子提取物4份、茯苓提取物10份、香菇提取物8份、连翘提取物8份、葎草提取物20份、水150份。
3.如权利要求1所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水乙醚，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集乙醚层，然后加入200mL 10wt%NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水乙醚，分液，收集乙醚层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
4.如权利要求1所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，所述苦参提取物的制备方法为：取500g苦参，磨成粉，加入1500mL 95vol%乙醇，加热回流12h，冷却后过滤，用旋转蒸发仪将滤液蒸干，再加入50mL 30wt%的过氧化氢，静置3h，再加入50mL 0.2wt%HCl，搅拌均匀后过滤，然后向滤液中加入100mL氯仿，用分液漏斗分液，收集上层，向分离出的上层液中加入饱和NaHCO3溶液至pH=10，再用30mL乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液蒸干，得到白色固体，对白色固体进行柱层析分离，固定相采用中性氧化铝，先用第一流动相洗脱，待洗脱完全后，再使用第二流动相洗脱，收集第二流动相的洗脱产物，真空干燥4h，即得;第一流动相由氯仿和甲醇以体积比6：1混合得到，第二流动相由氯仿和甲醇以体积比1：1混合得到。
5.如权利要求1所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，所述白附子提取物的制备方法为：将1000g白附子磨成粉，加入2000mL无水乙醇，于4℃浸泡12h，过滤，收集滤液，用旋转蒸发仪将滤液蒸干，再加入300mL蒸馏水，滴加氨水至pH=10，然后加入300mL氯仿，分液，收集氯仿，再将溶剂浓缩至50mL，再加入200mL无水乙醚，过滤，收集固体，真空干燥3h，即得。
6.如权利要求1所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，所述葎草提取物的制备方法为取干燥的葎草300g，磨成粉，加入300mL无水甲醇，加热回流5h，冷却后过滤，收集滤液，加入50mL 5wt%NaCl溶液，再加入100mL石油醚，分液，收集石油醚层，用旋转蒸发仪减压浓缩至10mL，于4℃下静置4h，过滤，收集滤液，将溶剂蒸干，加入60mL无水乙醇，再加入10mL 2wt%醋酸铅溶液，搅拌30min后过滤，收集沉淀，然后将沉淀分散在50mL无水甲醇中，再加入20mL 2wt%硫化钠溶液，搅拌30min，过滤，收集滤液，将溶剂蒸干，真空干燥12h，即得。
7.如权利要求2所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，还包括姜黄提取物4份、人参娃儿藤提取物2份。
8.如权利要求7所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL 10wt%盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
9.如权利要求7所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，所述人参娃儿藤提取物的制备方法为：取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL 4wt%NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH=6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol%乙醇、50vol%乙醇、80vol%乙醇，先采用3000mL 30vol%乙醇洗脱，然后采用6000mL50vol%乙醇洗脱，最后采用4000mL 80vol%乙醇洗脱，收集80vol%乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水乙醚，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
10.如权利要求1所述的农业废水中污染物清除剂，其特征在于，所述污染物为2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪。
说明书
一种农业废水中污染物清除剂
技术领域
本发明涉及环保领域，尤其涉及一种农业废水中污染物清除剂。
背景技术
随着农村经济的快速发展，农村生活方式也在发生转变，农村生活污水的排放量也不断增加;规模化畜禽养殖业的迅猛发展，使得大量养殖废水未经过处理直接排放至河流、湖泊中;化肥、农药等农业投入品的不合理使用使得大量的氮、磷随农田排灌水和雨洪径流进入地表水和地下水，导致农业废水污染日益加剧，严重影响人们的生活健康和农产品质量安全，是造成我国农业面源污染的重要来源之一。
2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪的除草性质是1957年由瑞士的H.盖辛和E.克努斯利发现的，1958年由瑞士的嘉基公司开发生产，后来发展成世界产量最大的除草剂。中国在70年代开始生产。是内吸选择性苗前、苗后封闭除草剂。根吸收为主，茎叶吸收很少。其杀草谱较广，可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草。适用于玉米、高粱、甘蔗、果树、苗圃、林地等旱田作物防除马唐、稗草、狗尾草、莎草、看麦娘、蓼、藜、十字花科、豆科杂草，尤其对玉米有较好的选择性(因玉米体内有解毒机制)，对某些多年生杂草也有一定抑制作用。
2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪可引起雄蛙雌化，会损害动物或人体健康，如造成震颤、器官重量的变化以及对心脏和肝脏的损伤。美国、欧盟和日本均已将其列入内分泌干扰化合物名单。2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪在使用时用量较大，亩用有效成分需要超过50g。此外，2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪的极性大，易溶解于水，很容易进入地下水层，对地下水资源具有潜在的威胁。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明提供一种农业废水中污染物清除剂，至少包括如下组分：毛茛提取物、苦参提取物、白附子提取物、茯苓提取物、香菇提取物、连翘提取物、葎草提取物、水。
在一些实施方式中，以重量份计，至少包括：毛茛提取物4份、苦参提取物2份、白附子提取物4份、茯苓提取物10份、香菇提取物8份、连翘提取物8份、葎草提取物20份、水150份。
在一些实施方式中，所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水乙醚，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集乙醚层，然后加入200mL 10wt%NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水乙醚，分液，收集乙醚层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述苦参提取物的制备方法为：取500g苦参，磨成粉，加入1500mL 95vol%乙醇，加热回流12h，冷却后过滤，用旋转蒸发仪将滤液蒸干，再加入50mL30wt%的过氧化氢，静置3h，再加入50mL 0.2wt%HCl，搅拌均匀后过滤，然后向滤液中加入100mL氯仿，用分液漏斗分液，收集上层，向分离出的上层液中加入饱和NaHCO3溶液至pH=10，再用30mL乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液蒸干，得到白色固体，对白色固体进行柱层析分离，固定相采用中性氧化铝，先用第一流动相洗脱，待洗脱完全后，再使用第二流动相洗脱，收集第二流动相的洗脱产物，真空干燥4h，即得;第一流动相由氯仿和甲醇以体积比6：1混合得到，第二流动相由氯仿和甲醇以体积比1：1混合得到。
在一些实施方式中，所述白附子提取物的制备方法为：将1000g白附子磨成粉，加入2000mL无水乙醇，于4℃浸泡12h，过滤，收集滤液，用旋转蒸发仪将滤液蒸干，再加入300mL蒸馏水，滴加氨水至pH=10，然后加入300mL氯仿，分液，收集氯仿，再将溶剂浓缩至50mL，再加入200mL无水乙醚，过滤，收集固体，真空干燥3h，即得。
在一些实施方式中，所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL 0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH=8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL乙醚洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
在一些实施方式中，所述连翘提取物的制备方法为：取连翘200g，洗净，切碎，加入1000mL蒸馏水，加热回流8h，冷却后过滤，收集滤液，将滤液浓缩至300mL，再加入300mL无水乙醇，出现大量沉淀，过滤，收集沉淀，再加入2000mL蒸馏水，一边搅拌一边滴加0.2mol/L氢氧化十六烷基三甲基铵水溶液，直至不再出现沉淀，离心，收集沉淀，用30mL无水乙醇洗涤，然后将沉淀溶于50mL 12wt%乙酸，冰浴搅拌10min，过滤，收集滤液，再加入50mL10wt%NaOH，搅拌5min，过滤，收集滤液，再加入800mL无水乙醇，搅拌5min，出现沉淀，过滤，收集沉淀，然后将沉淀溶解于100mL水，再加入800mL无水甲醇，析出晶体，过滤，收集晶体，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述茯苓提取物的制备方法为：将500g茯苓和10g碳酸钙混合，磨成粉，加入2000mL蒸馏水煮沸5h，然后趁热过滤，将滤液减压浓缩至浸膏状，再加入500mL无水乙醇，回流提取5h，过滤，将滤液用旋转蒸发仪减压蒸馏至无乙醇，再加入300mL蒸馏水和10g氧化镁粉末，搅拌均匀，放置24h，过滤，收集固体，再将固体加入到500mL无水乙醇中，加热回流3h，冷却后过滤，将滤液蒸干，得到淡黄色固体，用乙醇/乙醚进行重结晶，真空干燥4h，即得。
在一些实施方式中，葎草提取物的制备方法为取干燥的葎草300g，磨成粉，加入300mL无水甲醇，加热回流5h，冷却后过滤，收集滤液，加入50mL5wt%NaCl溶液，再加入100mL石油醚，分液，收集石油醚层，用旋转蒸发仪减压浓缩至10mL，于4℃下静置4h，过滤，收集滤液，将溶剂蒸干，加入60mL无水乙醇，再加入10mL 2wt%醋酸铅溶液，搅拌30min后过滤，收集沉淀，然后将沉淀分散在50mL无水甲醇中，再加入20mL 2wt%硫化钠溶液，搅拌30min，过滤，收集滤液，将溶剂蒸干，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，还包括姜黄提取物4份、人参娃儿藤提取物2份。
在一些实施方式中，所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL10wt%盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述人参娃儿藤提取物的制备方法为取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL4wt%NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH=6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol%乙醇、50vol%乙醇、80vol%乙醇，先采用3000mL 30vol%乙醇洗脱，然后采用6000mL 50vol%乙醇洗脱，最后采用4000mL80vol%乙醇洗脱，收集80vol%乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水乙醚，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
在一些实施方式中，所述污染物为2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪。