申请日2014.09.27
公开(公告)日2015.01.21
IPC分类号C02F9/04; C08B37/04
摘要
本发明公开了钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠。该方法首先利用活性染料印花废水中的海藻酸钠与钙离子螯合形成海藻酸钙沉淀，再加入对钙离子螯合能力大于海藻酸的钙离子螯合剂，夺取海藻酸钙中的钙离子，将其转化成海藻酸钠，达到回收海藻酸钠的目的。其步骤包括：在搅拌条件下向活性染料印花废水中加入钙盐，形成海藻酸钙沉淀并过滤收集;在回收的海藻酸钙中加入一定量的钙离子螯合剂反应一段时间后，得到海藻酸钠;加入乙醇将海藻酸钠析出。本发明的优点：活性染料印花废水中海藻酸钠的回收，节约了生产成本，实现了资源的循环利用，同时降低了废水中有机物的含量，减轻了废水处理的负担。
权利要求书
1.钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠，其特征在于包括如下步骤：
(1)在搅拌条件下向活性染料印花废水中加入一定浓度的钙盐，将活性染料印花废水中的海藻酸钠转化成海藻酸钙沉淀，过滤收集海藻酸钙沉淀;
(2)向收集的海藻酸钙沉淀中加入一定量的钙离子螯合剂或者一定浓度的钙离子螯合剂溶液，得到粘稠状海藻酸钠;
(3)在上述海藻酸钠中加入乙醇将海藻酸钠析出，将析出的海藻酸钠置于烘箱内烘干。
2.根据权利要求1所述的钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠，其特征在于加入的钙离子螯合剂可以是三聚磷酸钠、氨三乙酸钠、六偏磷酸钠或磷酸钠中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠，其特征在于加入的钙离子螯合剂的质量为废水中的海藻酸钠质量的10%~100%。
4.根据权利要求1所述的钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠，其特征在于加入钙离子螯合剂以后的搅拌反应时间为1~24h。
5.根据权利要求1所述钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠，其特征在于析出的海藻酸钠置于烘箱内烘干的温度为30~60℃。
说明书
钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠
技术领域
本发明公开了一种海藻酸钠回收技术，尤其涉及一种活性染料印花废水中海藻酸钠的回收方法。
背景技术
海藻酸钠是纯棉织物活性染料印花中最理想的糊料，其成糊率强、渗透性能好、无还原性、适用pH值范围广，并且不与活性染料发生反应，易于洗涤，染料上染率高、织物手感好。近年来，由于印花产品数量的不断增加，海藻酸钠在纺织印染工业中被大量应用;由于海藻酸钠的主要生产原料海带和褐藻等的产量有限，并且海藻酸钠的生产技术虽然在不断改进，但普遍使用的仍然是酸凝-酸化法、钙凝-酸化法和钙凝-离子交换法等，现有生产技术并没有实质性的突破，造成现有的海藻酸钠难以满足加工企业日益增长的需求，导致价格日益上涨。因此纺织印染行业在节约海藻酸钠使用的同时，应将使用过程中没有被破坏的海藻酸钠进行回收，实现资源的节约与循环，降低生产成本，提高原料的综合利用价值。
从印染废水中回收海藻酸钠的研究甚少，专利CN101381419A公开了从活性染料印花废水中提取海藻酸钠的方法，其特征在于根据海藻酸钠的生产方法，采取了酸凝-酸化法、钙凝-酸化法和钙凝-离子交换法三种方法对活性染料印花废水中的海藻酸钠进行提取，其中钙凝-酸化法是加入氯化钙得到海藻酸钙沉淀，再将其酸化转化成海藻酸，而后再用纯碱中和得到海藻酸钠，本方法回收过程复杂，必然造成成本和资源的浪费。
目前，使用钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠的方法尚未见有文献报道，钙凝-螯合剂法是指使用有效的钙离子螯合剂，利用钙离子螯合剂和海藻酸对钙离子螯合能力的不同，使海藻酸钙转化成海藻酸钠的方法。
发明内容
针对从活性印花废水中回收海藻酸钠的研究少，现有技术操作复杂，本发明提供了钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠的方法。本发明操作步骤少，可行性强，易于产业化推广。
本发明是先利用活性染料印花废水中的海藻酸钠与加入钙盐中的钙离子通过螯合作用形成海藻酸钙沉淀，过滤收集沉淀出的海藻酸钙，然后在收集的海藻酸钙中加入一定量的钙离子螯合剂，利用钙离子螯合剂和海藻酸对钙离子螯合能力的不同，夺取海藻酸钙中的钙离子将其转化成海藻酸钠，再利用海藻酸钠不溶于乙醇的性质，使用乙醇将海藻酸钠析出。本发明是通过以下技术方案加以实现的，钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠，其特征在于包括以下步骤：
(1)在搅拌条件下向活性染料印花废水中加入一定浓度的钙盐，将活性染料印花废水中的海藻酸钠转化成海藻酸钙沉淀，过滤收集海藻酸钙沉淀;
(2)向收集的海藻酸钙沉淀中加入一定量的钙离子螯合剂或者一定浓度的钙离子螯合剂溶液，得到粘稠状海藻酸钠;
(3)在上述海藻酸钠中加入乙醇将海藻酸钠析出，将析出的海藻酸钠置于烘箱内烘干。
所述的钙离子螯合剂可以是三聚磷酸钠、氨三乙酸钠、六偏磷酸钠或磷酸钠中的一种或几种的混合物。
所述的加入的钙离子螯合剂的质量为废水中的海藻酸钠质量的10%~100%。
所述的加入钙离子螯合剂以后的搅拌反应时间为1~24h。
所述的析出的海藻酸钠置于烘箱内烘干的温度为30~60℃。
本发明有益效果：
1、本发明方法新颖，操作简单，所用药剂均为常规工业原料，成本低。
2、本发明不仅实现了从活性染料印花水洗中回收海藻酸钠，而且降低了活性印花废水的处理负担，实现资源与环境的协调发展。
具体实施方式
本发明公开了钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠。该方法首先利用活性染料印花废水中的海藻酸钠与钙离子螯合形成海藻酸钙沉淀，再加入对钙离子螯合能力大于海藻酸的钙离子螯合剂，夺取海藻酸钙中的钙离子，将其转化成海藻酸钠，达到回收海藻酸钠的目的。
本发明是通过以下技术方案加以实现的，钙凝-螯合剂法从活性染料印花废水中回收海藻酸钠，其特征在于包括以下步骤：
(1)在搅拌条件下向活性染料印花废水中加入一定浓度的钙盐，将活性染料印花废水中的海藻酸钠转化成海藻酸钙沉淀，过滤收集海藻酸钙沉淀;
(2)向收集的海藻酸钙沉淀中加入一定量的钙离子螯合剂或者一定浓度的钙离子螯合剂溶液，得到粘稠状海藻酸钠;
(3)在上述海藻酸钠中加入乙醇将海藻酸钠析出，将析出的海藻酸钠置于烘箱内烘干。
所述的钙离子螯合剂可以是三聚磷酸钠、氨三乙酸钠、六偏磷酸钠或磷酸钠中的一种或几种的混合物。
所述的加入的钙离子螯合剂的质量为废水中的海藻酸钠质量的10%~100%。
所述的加入钙离子螯合剂以后的搅拌反应时间为1~24h。
所述的析出的海藻酸钠置于烘箱内烘干的温度为30~60℃。
下面通过实施案例对本发明的技术方案作进一步的描述，以下实施案例是对本发明的进一步说明，但不限制本发明的使用范围。
实施例1
取过活性染料印花废水1L(可过滤)，搅拌下加入40%氯化钙10 ml， 2min后，待沉淀完全后过滤，收集海藻酸钙沉淀，水洗;向沉淀中加入15g氨三乙酸钠，搅拌3h，向其中缓慢倒入无水乙醇，海藻酸钠析出，收集，置于烘箱内50℃烘干，称量得到6.55g海藻酸钠，使用蒸馏水溶解得到1%原糊，测得粘度为25.7mPa·s。
实施例2
取过滤后的活性染料印花废水1L(可过滤)，搅拌下加入40%氯化钙10 ml， 2min后，待沉淀完全后过滤，收集海藻酸钙沉淀，水洗;向沉淀中加入10g三聚磷酸钠，搅拌3h，向其中缓慢倒入无水乙醇，海藻酸钠析出，收集置于烘箱内50℃烘干，称量得到5.70g海藻酸钠，使用蒸馏水溶解得到1%原糊，测得粘度为31.2mPa·s。
实施例3
配制螯合剂：将30%碳酸钠和70%六偏磷酸钠混合均匀，备用。
取过滤后的活性染料印花废水1L(可过滤)，搅拌下加入40%氯化钙10 ml， 2min后，待沉淀完全后过滤，收集海藻酸钙沉淀，水洗;向沉淀中加入12g配制好的钙离子螯合剂，搅拌3h，向其中缓慢倒入无水乙醇，海藻酸钠析出，收集置于烘箱内50℃烘干，称量得到10.50g海藻酸钠，使用蒸馏水溶解得到1%原糊，测得粘度为32.3mPa·s。