申请日2014.11.25
公开(公告)日2015.03.11
IPC分类号A01N47/44; A01P1/00; C02F1/66; A01P13/00; C02F1/50; A01P3/00
摘要
本申请公开了一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂及其制备方法，按照重量份数配比称取盐酸胍、六亚甲基二胺、己二胺、聚乙二醇、水、甲苯、阻聚剂、磺酸、马来酸酐、N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷、分散剂、硫酸铁、甲基丙烯酸、十二烷基二甲基苄基氯化铵和丙烯酸甲酯，混合均匀后即可;产品100%溶于水，挥发性为0，与皂类完全中和，对环境无污染;急性皮肤刺激试验积分为0分，无色、无毒、无臭、无味，对金属、橡胶、塑料、布均无腐蚀;对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%;50-60℃放置一个月，杀菌率98-100%，40-50℃放置半年，杀菌率97.5-99.5%，室温下放置1-2年，杀菌率95-99%。
权利要求书
1.一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂，其特征在于所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：盐酸胍100份;六亚甲基二胺2-18份;己二胺10-30份;聚乙二醇25-45份;水5-45份;甲苯5-15份;阻聚剂0.5-2.5份;磺酸0.5-2.5份;马来酸酐15-35份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为30-50份;分散剂1-20份;硫酸铁为5-25份;甲基丙烯酸1-20份;十二烷基二甲基苄基氯化铵5-15份;丙烯酸甲酯为15-25份。
2.根据权利要求1所述的一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂，其特征在于所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂原料按重量份数配比如下：盐酸胍100份;六亚甲基二胺6-14份;己二胺15-25份;聚乙二醇30-40份;水15-35份;甲苯8-12份;阻聚剂1-2份;磺酸1-2份;马来酸酐20-30份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为35-45份;分散剂5-15份;硫酸铁为10-20份;甲基丙烯酸5-15份;十二烷基二甲基苄基氯化铵7-13份;丙烯酸甲酯为16-24份。
3.根据权利要求1所述的一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂，其特征在于所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：盐酸胍100份;六亚甲基二胺10份;己二胺20份;聚乙二醇35份;水25份;甲苯10份;阻聚剂1.5份;磺酸1.5份;马来酸酐25份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为40份;分散剂10份;硫酸铁为15份;甲基丙烯酸10份;十二烷基二甲基苄基氯化铵10份;丙烯酸甲酯为20份。
4.根据权利要求1所述的一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂，其特征在于：所述阻聚剂采用二异辛基二苯胺或丁基二苯胺。
5.根据权利要求1所述的一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂，其特征在于：所述分散剂采用烷基水杨酸钙或硫磷化聚异丁烯钡盐。
6.一种权利要求1所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步：按照重量份数配比称取盐酸胍、六亚甲基二胺、己二胺、聚乙二醇、水、甲苯、阻聚剂、磺酸、马来酸酐、N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷、分散剂、硫酸铁、甲基丙烯酸、十二烷基二甲基苄基氯化铵和丙烯酸甲酯;
第二步：将盐酸胍、六亚甲基二胺、聚乙二醇和甲苯放入四口烧瓶中加热至60-80℃，搅拌5-10min;
第三步：加入乙二胺、磺酸、马来酸酐和N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷，升温至150℃，反应4-6h;
第四步：升温至160-170℃，反应10-12h，停止加热，待反应物温度降至80℃时，加入水和剩余原料，搅拌50-90min，即得聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂。
说明书
一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂及其制备方法
技术领域
本申请属于环保试剂工艺领域，尤其涉及一种无毒、杀菌效果显著的水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂及其制备方法。
背景技术
水处理杀菌剂又称杀菌灭藻剂、污泥剥离剂或抗污泥剂。一类能抑制水中菌藻和微生物的滋长，以防止形成微生物粘泥，对系统造成危害的化学药品。包括氧化性杀菌剂，如氯气、次氯酸钠、漂白粉、臭氧、氯胺等;非氧化性杀菌剂，如氯化十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基二甲基苄基铵、二硫氰基甲烷等;重金属化合物，如氧化汞、氯化汞、氟化汞等;粘泥杀菌剂，如松香胺、过氧化氢、又胍聚合物等。其中季铵盐类非氧化性杀菌剂效果最好，往往兼具杀菌、剥离、缓蚀等多种作用，已广泛应用于油田水、工业冷却水等方面。
1227是一种阳离子表面活性剂，属非氧化性杀菌剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，能有效地控制水中菌藻繁殖和粘泥生长，并具有良好的粘泥剥离作用和一定的分散、渗透作用，同时具有一定的去油、除臭能力和缓蚀作用。1227毒性小，无积累性毒性，并易溶于水，并不受水硬度影响，因此广泛应用于石油、化工、电力、纺织等行业的循环冷却水系统中，用以控制循环冷却水系统菌藻滋生，对杀灭硫酸盐还原菌有特效。1227可作为纺织印染行业的杀菌防霉剂及柔软剂、抗静电剂、乳化剂、调理剂等。
聚季铵盐絮凝杀菌剂属强阳离子高分子聚合物，在水中有很好的溶解性能，属非氧化性杀菌剂絮凝剂。广泛应用于石油、化工、电力等行业的循环冷却水系统中，用以控制循环冷却水系统菌藻滋生，对杀灭大肠杆菌有特效。聚季铵盐杀菌剂絮凝剂可作为纺织印染行业的杀菌防霉剂及柔软剂、抗静电剂、乳化剂、调理剂等，还可以用于洗化行业作为表面活性剂等。
环保型高分子聚合物杀菌消毒剂——聚六亚甲基胍，具有杀菌广谱;有效浓度低;作用速度快;性质稳定;易溶于水的优良性能;可在常温下使用;长期抑菌、无副作用;无腐蚀性;无色、无嗅;无毒;不燃、不爆、使用安全;价格适中;运输方便，可以说是最佳的杀菌剂。事实上，该产品是一种环保型多用途新型聚合物，在工业、农业、医用和日常生活中有着极其广泛的用途。
该产品是一种高分子聚合物，能迅速杀灭海水中的革兰式阴性菌、漂浮弧菌、副溶血弧菌、溶藻弧菌等有害细菌，对海参及其它水产品因细菌引起的各种疾病都有很好的预防和治疗作用。
该产品还适用于鱼虾因杆状病毒引起的各种红嘴、烂眼、烂鳃、黑鳃、黄鳃等疾病，还可用于清理虾池鱼塘，分解饲料废物、鱼粪等，净化水质，防止海参、鱼、虾患病的功效。在水循环处理过程中加入该产品，可控制藻类生长，自然平衡海参池、鱼虾池的生态系统。
盐酸胍，性状白色或微黄色块状物。用作医药、农药、染料及其它有机合成物的中间体，是制造磺胺类药物及叶酸的重要原料，还可用作合成纤维的防静电剂。盐酸胍是制造磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶和叶酸的重要原料，作为提取细胞总RNA实验中的强烈变性剂。盐酸胍溶液可溶解蛋白质，导致细胞结构破坏，核蛋白二级结构破坏，从核酸上解离下来，此外，RNA酶可被盐酸胍等还原剂灭活。而随着人性化理念的普及，及新型和谐社会的构成，设计一种无毒、无臭、杀菌效果显著且长效持久的水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂及其制备方法是非常必要的。
发明内容
解决的技术问题：
本申请针对上述技术问题，提供一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂及其制备方法，解决现有水处理杀菌试剂易挥发、杀菌效果差、难溶于水和杀菌效果不持久等技术问题。
技术方案：
一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂，所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：盐酸胍100份;六亚甲基二胺2-18份;己二胺10-30份;聚乙二醇25-45份;水5-45份;甲苯5-15份;阻聚剂0.5-2.5份;磺酸0.5-2.5份;马来酸酐15-35份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为30-50份;分散剂1-20份;硫酸铁为5-25份;甲基丙烯酸1-20份;十二烷基二甲基苄基氯化铵5-15份;丙烯酸甲酯为15-25份。
作为本发明的一种优选技术方案：所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：盐酸胍100份;六亚甲基二胺6-14份;己二胺15-25份;聚乙二醇30-40份;水15-35份;甲苯8-12份;阻聚剂1-2份;磺酸1-2份;马来酸酐20-30份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为35-45份;分散剂5-15份;硫酸铁为10-20份;甲基丙烯酸5-15份;十二烷基二甲基苄基氯化铵7-13份;丙烯酸甲酯为16-24份。
作为本发明的一种优选技术方案：所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：盐酸胍100份;六亚甲基二胺10份;己二胺20份;聚乙二醇35份;水25份;甲苯10份;阻聚剂1.5份;磺酸1.5份;马来酸酐25份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为40份;分散剂10份;硫酸铁为15份;甲基丙烯酸10份;十二烷基二甲基苄基氯化铵10份;丙烯酸甲酯为20份。
作为本发明的一种优选技术方案：所述阻聚剂采用二异辛基二苯胺或丁基二苯胺。
作为本发明的一种优选技术方案：所述分散剂采用烷基水杨酸钙或硫磷化聚异丁烯钡盐。
作为本发明的一种优选技术方案：所述水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂的制备方法，包括如下步骤：
第一步：按照重量份数配比称取盐酸胍、六亚甲基二胺、己二胺、聚乙二醇、水、甲苯、阻聚剂、磺酸、马来酸酐、N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷、分散剂、硫酸铁、甲基丙烯酸、十二烷基二甲基苄基氯化铵和丙烯酸甲酯;
第二步：将盐酸胍、六亚甲基二胺、聚乙二醇和甲苯放入四口烧瓶中加热至60-80℃，搅拌5-10min;
第三步：加入乙二胺、磺酸、马来酸酐和N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷，升温至150℃，反应4-6h;
第四步：升温至160-170℃，反应10-12h，停止加热，待反应物温度降至80℃时，加入水和剩余原料，搅拌50-90min，即得聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂。
有益效果：
本发明所述一种水处理聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂及其制备方法采用以上技术方案与现有技术相比，具有以下技术效果：1、产品100%溶于水，挥发性为0，与皂类完全中和，对环境无污染;2、无刺激性，急性皮肤刺激试验积分为0分，无色、无毒、无臭、无味，无腐蚀性，对金属、橡胶、塑料、布均无腐蚀;3、杀菌效果好，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%;4、效果持久，50-60℃放置一个月，杀菌率98-100%，40-50℃放置半年，杀菌率97.5-99.5%，室温下放置1-2年，杀菌率95-99%;成本低廉，操作简单，合成过程中无废料产生，可以广泛生产并不断代替现有材料。
具体实施方式
实施例1:
按照重量份数配比称取盐酸胍100份;六亚甲基二胺2份;己二胺10份;聚乙二醇25份;水5份;甲苯5份;丁基二苯胺0.5份;磺酸0.5份;马来酸酐15份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为30份;烷基水杨酸钙1份;硫酸铁为5份;甲基丙烯酸1份;十二烷基二甲基苄基氯化铵5份;丙烯酸甲酯为15份。
将盐酸胍、六亚甲基二胺、聚乙二醇和甲苯放入四口烧瓶中加热至60℃，搅拌5min，加入乙二胺、磺酸、马来酸酐和N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷，升温至150℃，反应4h。
升温至160℃，反应10h，停止加热，待反应物温度降至80℃时，加入水和剩余原料，搅拌50min，即得聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂。
产品100%溶于水，挥发性为0，与皂类完全中和，对环境无污染;急性皮肤刺激试验积分为0分，无色、无毒、无臭、无味，对金属、橡胶、塑料、布均无腐蚀;对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%;效果持久，50℃放置一个月，杀菌率98%，40℃放置半年，杀菌率97.5%，室温下放置1年，杀菌率95%。
实施例2:
按照重量份数配比称取盐酸胍100份;六亚甲基二胺18份;己二胺30份;聚乙二醇45份;水45份;甲苯15份;丁基二苯胺2.5份;磺酸2.5份;马来酸酐35份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为50份;烷基水杨酸钙20份;硫酸铁为25份;甲基丙烯酸20份;十二烷基二甲基苄基氯化铵15份;丙烯酸甲酯为25份。
将盐酸胍、六亚甲基二胺、聚乙二醇和甲苯放入四口烧瓶中加热至80℃，搅拌10min，加入乙二胺、磺酸、马来酸酐和N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷，升温至150℃，反应6h。
升温至170℃，反应12h，停止加热，待反应物温度降至80℃时，加入水和剩余原料，搅拌90min，即得聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂。
产品100%溶于水，挥发性为0，与皂类完全中和，对环境无污染;急性皮肤刺激试验积分为0分，无色、无毒、无臭、无味，对金属、橡胶、塑料、布均无腐蚀;对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%;效果持久，52℃放置一个月，杀菌率98.5%，43℃放置半年，杀菌率98%，室温下放置1年，杀菌率96%。
实施例3:
按照重量份数配比称取盐酸胍100份;六亚甲基二胺6份;己二胺15份;聚乙二醇30份;水15份;甲苯8份;二异辛基二苯胺1份;磺酸1份;马来酸酐20份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为35份;烷基水杨酸钙5份;硫酸铁为10份;甲基丙烯酸5份;十二烷基二甲基苄基氯化铵7份;丙烯酸甲酯为16份。
将盐酸胍、六亚甲基二胺、聚乙二醇和甲苯放入四口烧瓶中加热至65℃，搅拌6min，加入乙二胺、磺酸、马来酸酐和N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷，升温至150℃，反应4.5h。
升温至163℃，反应10.5h，停止加热，待反应物温度降至80℃时，加入水和剩余原料，搅拌60min，即得聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂。
产品100%溶于水，挥发性为0，与皂类完全中和，对环境无污染;急性皮肤刺激试验积分为0分，无色、无毒、无臭、无味，对金属、橡胶、塑料、布均无腐蚀;对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%;效果持久，55℃放置一个月，杀菌率99%，45℃放置半年，杀菌率98.5%，室温下放置2年，杀菌率97%。
实施例4:
按照重量份数配比称取盐酸胍100份;六亚甲基二胺14份;己二胺25份;聚乙二醇40份;水35份;甲苯12份;二异辛基二苯胺2份;磺酸2份;马来酸酐30份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为45份;硫磷化聚异丁烯钡盐15份;硫酸铁为20份;甲基丙烯酸15份;十二烷基二甲基苄基氯化铵13份;丙烯酸甲酯为24份。
将盐酸胍、六亚甲基二胺、聚乙二醇和甲苯放入四口烧瓶中加热至75℃，搅拌9min，加入乙二胺、磺酸、马来酸酐和N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷，升温至150℃，反应5.5h。
升温至167℃，反应11.5h，停止加热，待反应物温度降至80℃时，加入水和剩余原料，搅拌80min，即得聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂。
产品100%溶于水，挥发性为0，与皂类完全中和，对环境无污染;急性皮肤刺激试验积分为0分，无色、无毒、无臭、无味，对金属、橡胶、塑料、布均无腐蚀;对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%;效果持久，58℃放置一个月，杀菌率99.5%，47℃放置半年，杀菌率99%，室温下放置2年，杀菌率98%。
实施例5:
按照重量份数配比称取盐酸胍100份;六亚甲基二胺10份;己二胺20份;聚乙二醇35份;水25份;甲苯10份;二异辛基二苯胺1.5份;磺酸1.5份;马来酸酐25份;N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷为40份;硫磷化聚异丁烯钡盐10份;硫酸铁为15份;甲基丙烯酸10份;十二烷基二甲基苄基氯化铵10份;丙烯酸甲酯为20份。
将盐酸胍、六亚甲基二胺、聚乙二醇和甲苯放入四口烧瓶中加热至70℃，搅拌8min，加入乙二胺、磺酸、马来酸酐和N-叔丁氧羰基-1,6-二氨基己烷，升温至150℃，反应5h。
升温至165℃，反应11h，停止加热，待反应物温度降至80℃时，加入水和剩余原料，搅拌60min，即得聚六亚甲基胍盐酸盐杀菌剂。
产品100%溶于水，挥发性为0，与皂类完全中和，对环境无污染;急性皮肤刺激试验积分为0分，无色、无毒、无臭、无味，对金属、橡胶、塑料、布均无腐蚀;对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%;效果持久，60℃放置一个月，杀菌率100%，50℃放置半年，杀菌率99.5%，室温下放置2年，杀菌率99%。
以上实施例中的组合物所有组分均可以商业购买。
上述实施例只是用于对本发明的内容进行阐述，而不是限制，因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应该认为是包括在权利要求书的范围内。