申请日2015.09.25
公开(公告)日2015.12.23
IPC分类号C02F101/34; C02F9/10
摘要
本发明公开了一种G盐废水的处理方法，包括以下步骤：(1)对G盐废水进行浓缩，对所得浓缩液进行抽滤，得到滤液;(2)在压力为1～8MPa，温度为150～280℃的条件下，对滤液进行湿式氧化，得到处理液，然后对处理液进行后处理，得出水。还包括任选以下方式中的至少一种对步骤(2)所得后处理出水进行处理：(3-a)对后处理所得出水进行浓缩，得到无机盐和浓缩液;(3-b)后处理所得出水通过双极膜，得到相应的酸溶液和碱溶液后进行再利用，回收酸碱后的出水生化处理或中水回用。本发明提供的G盐废水的处理方法，能够对废水中的组分进行回收，同时显著降低废水的COD值。
权利要求书
1.一种G盐废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)对G盐废水进行浓缩，对所得浓缩液进行抽滤，得到滤液;
(2)在压力为1～8MPa，温度为150～280℃的条件下，对滤液进行湿 式氧化，得到处理液，然后对处理液进行后处理，得出水。
2.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，还包括任 选以下方式中的至少一种对步骤(2)所得后处理出水进行处理：
(3-a)对后处理所得出水进行浓缩，得到无机盐和浓缩液;
(3-b)后处理所得出水通过双极膜，得到相应的酸溶液和碱溶液后 进行再利用，回收酸碱后的出水生化处理或中水回用。
3.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，采用臭氧 进行后处理，在处理液中持续通入臭氧，臭氧的流量为40～60L/h，通入臭 氧的时间为0.5～4h。
4.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，采用活性 炭、硅藻土、氧化铝中的一种或多种作为吸附剂进行后处理，吸附剂的加 入量为处理液质量的0.01～1%。
5.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，采用臭氧 和吸附剂对处理液进行后处理，首先，向处理液中持续通入臭氧，臭氧的 流量为40～60L/h，通入臭氧的时间为0.5～2h，然后，向臭氧氧化后的废水 中投加吸附剂，吸附剂的投加量为待处理液质量的0.01～0.5%。
6.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，湿式氧化 的条件为：pH为2～11，压力为2～6MPa，温度为160～260℃。
7.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，湿式氧化 的条件为：pH为3～10，压力为2～5MPa，温度为180～240℃。
8.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，步骤(1) 中浓缩至初始体积的30～50%。
9.如权利要求1所述的G盐废水的处理方法，其特征在于，还包括步 骤(4)，将步骤(3-a)所得浓缩液混入下一批次的滤液中，将所得混合液 作为步骤(1)中的滤液，然后，依次进行步骤(2)、(3-a);
步骤(5)，循环进行步骤(4)3～5次，完成G盐废水的处理。
说明书
一种G盐废水的处理方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种G盐废水的处理方法。
背景技术
G盐为白色针状结晶，形态为干品或浆状，易溶于水，呈浅蓝色荧光， 在稀碱液中呈微紫色。在三氯化铁及中性溶液中呈蓝色，加热为蓝绿色。
2-萘酚用发烟硫酸磺化，得2-萘酚-6，8-二磺酸(G酸)，同时联产2- 萘酚-3,6-二磺酸(R酸)。将磺化产物稀释，用氯化钾盐析使G酸成双钾盐 先行析出，即得成品。G盐是偶氮染料中间体，用于制酸性大红3R等，也 用于制染料中间体γ酸、食用色素胭脂红等。
G盐生产需经过磺化、盐析、吸滤三道工序，其中磺化是乙萘酚与硫 酸、烟酸进行的二次磺化反应，由于G盐磺化后，只有64%左右的乙萘酚 转变为G酸，如结构式(I)所示，尚有30%以上的萘酚磺酸滞留在G盐废 水中，其中主要异构体是R酸。
通过盐析方法使G酸成盐析出，而R酸及其它副产物仍留在G盐废水 中。G盐与G盐废水通过抽滤分离，G盐废水呈暗绿色，酸性、含盐、有色、 高浓度，因此，需要对G盐废水加以处理。
现有技术，利用G盐废水生产R盐，即利用G盐废水中的R酸与饱和盐 水作用，生产R盐析出，然后通过抽滤，使R盐与G盐废水分离。采用这种 方法虽然可以对G盐废水中的R盐进行回收利用，但处理后的废液依然需 要进一步处理，方能达到排放要求。
发明内容
本发明提供了一种G盐废水的处理方法，能够对废水中的组分进行回 收，同时显著降低废水的COD值。
一种G盐废水的处理方法，包括以下步骤：
(1)对G盐废水进行浓缩，对所得浓缩液进行抽滤，得到滤液;
(2)在压力为1～8MPa，温度为150～280℃的条件下，对滤液进行湿 式氧化，得到处理液，然后对处理液进行后处理，得出水。
本发明提供的方法能够采用工业上的连续化生产，即G盐废水依次连 续经历步骤(1)～步骤(2)的处理过程，得到符合标准的排放液。
为了提高G盐废水的资源利用率，降低废水对湿式氧化反应釜的腐蚀， 首先对G盐废水进行浓缩，得到的冷凝液为稀盐酸，浓缩液中有大量盐析 出，盐的颜色为淡黄色，用饱和的硫酸钠洗涤后可以得到白色的盐。饱和 硫酸钠洗水经多次循环使用后，通过步骤(2)所述的方法进行处理再生。
步骤(1)中的浓缩液经过滤将固体盐分离，对所得滤液进行湿式氧 化处理，以降低滤液的COD值。
G盐废水中含硫酸量较高，且含氯化钠盐，浓缩过程中酸的浓度不断 升高，硫酸与盐发生反应，产生易挥发的氯化氢气体，水蒸气将氯化氢带 出废水，冷凝后得到盐酸溶液。随着浓缩过程中酸和盐的不断富集，硫酸 对有机物的氧化作用逐渐增强，冷凝液中逐渐掺入了分解后的小分子有机 物，影响回收到的盐酸的质量。与此同时，酸和盐含量升高时，废水的沸 点也升高，浓缩耗能迅速增加。
所以，为保证能够获得符合应用标准的盐酸溶液，同时降低能耗，并 得到适于湿式氧化处理的适当浓度的废水，浓缩比例应适当。优选地，步 骤(1)中浓缩至初始体积的30～50%。
作为优选，湿式氧化的条件为：pH为2～11，压力为2～6MPa，温度为 160～260℃。湿式氧化时的pH值对湿式氧化的效果有影响，一般情况下， pH值越低，湿式氧化的效果越好，但pH值过高或者过低，会对设备造成 严重腐蚀。
湿式氧化的目的在于将废水中的有机物降解为小分子，降低COD值， 由于湿式氧化的条件比较严苛，长时间使用，不可避免地对设备造成损害， 为了兼顾湿式氧化的效果，优选地，湿式氧化的条件为：pH为3～10，压力 为2～5MPa，温度为180～240℃。
湿式氧化后的COD值显著降低，进一步进行后处理，得到干净的出水， 作为优选，采用臭氧进行后处理，(针对1L处理液)在处理液中持续通入 臭氧，臭氧的流量为40～60L/h，通入臭氧的时间为0.5～4h。
作为优选，采用活性炭、硅藻土、氧化铝中的一种或多种作为吸附剂 进行后处理，吸附剂的加入量为处理液质量的0.01～1%。加入吸附剂之前， 将pH值调节至6～8。
进一步优选，吸附剂的加入量为处理液质量的0.02～0.5%。
作为优选，采用臭氧和吸附剂对处理液进行后处理，首先，向处理液 中持续通入臭氧，臭氧的流量为40～60L/h，通入臭氧的时间为0.5～2h，然 后，向臭氧氧化后的废水中投加吸附剂，吸附剂的投加量为待处理液质量 的0.01～0.5%。
臭氧氧化完毕后，加入吸附剂搅拌吸附并赶出水中残留的臭氧，此处 优选，吸附剂的投加量为待处理液质量的0.05～0.2%。
作为优选，还包括任选以下方式中的至少一种对步骤(2)所得后处 理出水进行处理：
(3-a)对后处理所得出水进行浓缩，得到无机盐和浓缩液;
(3-b)后处理所得出水通过双极膜，得到相应的酸溶液和碱溶液后 进行再利用，回收酸碱后的出水生化处理或中水回用。
通过进一步后处理，对步骤(2)的出水中的资源进一步进行回收利 用。
作为优选，还包括步骤(4)，将步骤(3-a)所得浓缩液混入下一批次 的滤液中，将所得混合液作为步骤(1)中的滤液，然后，依次进行步骤 (2)、(3-a);
步骤(5)，循环进行步骤(4)3～5次，完成G盐废水的处理。
本发明提供的步骤(2)、(3-a)、(4)采用连续操作，将步骤(3-a) 所得的浓缩液与下一批次G盐废水处理得到的滤液(步骤(1)中的滤液) 混合，然后进行步骤(2)、(3-a)的操作，浓缩液不进行排放，而是混入 下一批次的滤液中进行处理，解决了浓缩液不能直接排放的问题。
浓缩液中可能会聚集小分子的有机酸盐以及其它不能被降解的物质， 进行循环湿式氧化，可能会降低湿式氧化的去除率，但是，本发明采用的 湿式氧化工艺条件能够保证浓缩液参与多次湿式氧化后，维持去除率在 95%以上。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)本发明提供的处理方法能够显著降低废水中的COD值，COD的 去除率在95%以上;
(2)本发明提供的处理方法能够对废水中的组分进行回收，得到稀 盐酸。
(3)本发明提供的处理方法适于连续化生产，易于在工业上推广应 用。