申请日2016.11.18
公开(公告)日2017.02.15
IPC分类号C02F9/04; C02F101/10; C02F101/30
摘要
本发明公开了一种含硫化物废水的处理方法，该方法采用氧化‑沉淀法，通过向调节池中的含硫化物废水中加入酸溶液调节pH值后，进入氧化池，与加入的氧化剂进行搅拌，通过氧化反应降低硫化物含量，若硫化物含量小于或等于1mg/L，则将废水通入过滤器中进行过滤;若硫化物含量大于1mg/L，则将废水引入反应池，与加入的沉淀剂进行搅拌，出水进入沉淀池，静置;本发明解决了含硫化物废水处理过程中硫化物泄露问题，整个处理工艺流程短、投资小，而且处理效果好，可广泛适用于含硫化物废水处理。
权利要求书
1.一种含硫化物废水的处理方法，其特征在于，采用氧化-沉淀法，所述方法具体包括以下步骤：
(1)废水进入调节池，加入酸溶液调节废水的pH值;
(2)将步骤(1)所得废水引入氧化池，加入氧化剂，搅拌，进行氧化反应;
(3)测定硫化物的浓度，若硫含量小于或等于1mg/L，则将废水通入过滤器中进行过滤;若硫含量大于1mg/L，则将废水引入反应池，与加入的沉淀剂进行搅拌;
(4)将步骤(3)所得废水通入沉淀池，静置。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述含硫化物废水中硫化物包括无机硫化物和有机硫化物。
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述含硫化物废水中硫化物质量浓度为50～20000mg/L;
优选地，硫化物质量浓度为500～5000mg/L。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(1)向废水中加入酸溶液，将pH调至≤11;
优选地，将pH调至≤9。
5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，所述酸溶液可以为盐酸、硫酸、硝酸或有机酸溶液中的一种或多种混合。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)的氧化剂与硫化物摩尔比为0.5～5，反应时间为5min～5h;
优选地，氧化剂与硫化物摩尔比为0.5～3，反应时间为5min～2h。
7.根据权利要求6所述的处理方法，其特征在于，所述氧化剂可以为氯气、臭氧、高锰酸钾或过氧化氢中的一种或多种混合。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(3)中的沉淀剂与残余硫化物的摩尔比为1～5，搅拌速率为30～600r/min，反应时间为5min～5h;
优选地，沉淀剂与残余硫化物的摩尔比为1～2。
9.根据权利要求8所述的处理方法，其特征在于，所述沉淀剂可以为铜盐、铅盐、铁盐、锌盐或锰盐中的一种或多种混合。
10.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(4)的静置时间为1～9h;
优选地，静置时间为1～5h。
说明书
一种含硫化物废水的处理方法
技术领域
本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种含硫化物废水的处理方法。
背景技术
含硫化物废水来源广泛，包括炼油、焦化、制药、制革等行业，各行业废水的组分以及硫化物浓度都有很大的不同，硫化物的危害主要有以下3个方面：
(1)对设备的腐蚀
硫化氢可与水中的亚铁离子发生反应，生成FeS和Fe(OH)2，这是造成铁管锈蚀的主要原因。同时在潮湿的条件下，挥发至空气中的硫化氢会被细菌氧化成硫酸，从而腐蚀混凝土中暴露出来的钢筋和碳酸钙;
(2)对生态环境的影响
硫化物对环境的污染主要是以硫化氢的形式表现出来，当硫化氢在空气中含量为0.05mg/L时，人就会中毒，而当大于1mg/L时，将导致人死亡;
(3)对废水生化处理的影响
当废水硫化物浓度过高时微生物将受到抑制和毒害，主要表现在细胞的正常结构遭到破坏以及菌体内的酶变质，并失去活性。
因此，采取合适的方法对含硫废水进行有效处理十分有必要。
目前，含硫化物废水的处理方法主要有：酸化法、汽提法、氧化法、沉淀法和生物法。
酸化法通过向含硫化物废水中加酸，使硫化物在酸性条件下生成极易挥发的硫化氢气体，再用碱液吸收硫化氢气体，生成硫化碱回用。此法要求硫化氢吸收系统处于负压和密闭状态，以确保硫化氢气体不外漏。
汽提法利用H2S和H2O相对挥发度的不同，用水蒸气将它们分开，汽提法适用于污水量大、硫化物浓度较高(一般在2000～20000mg/L)的含硫化物污水处理。专利CN102844275A采用汽提法对含氨和硫化氢的精炼厂废水预处理除硫，将废水通入汽提塔，压力为800～2000kPa，温度为120～200℃，至少进行30个分离步骤，此法的缺点是工艺流程长，装置投资大，操作费用高。
生物法通过向废水中加入无色硫细菌、丝状硫细菌、光合硫细菌等微生物使硫化物被氧化并回收，产物为硫单质或硫酸盐，该法不适合处理高浓度的含硫化物废水，稳定性较差。
以上几种方法存在硫化物易泄露、装置投资大、操作费用高和适用范围窄的问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种效果好、成本低、适用范围广的含硫化物废水处理方法，该方法采用氧化-沉淀相结合，还解决了处理过程中容易出现硫化物泄露的问题，安全性好，无气体污染物产生。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种含硫化物废水的处理方法，采用氧化-沉淀法，所述方法具体包括以下步骤：
(1)废水进入调节池，加入酸溶液调节废水的pH值;
(2)将步骤(1)所得废水引入氧化池，加入氧化剂，搅拌，进行氧化反应;
(3)测定硫化物的浓度，若硫含量小于或等于1mg/L，则将废水通入过滤器中进行过滤;若硫含量大于1mg/L，则将废水引入反应池，与加入的沉淀剂进行搅拌;
(4)将步骤(3)所得废水通入沉淀池，静置。
所述含硫化物废水中硫化物包括无机硫化物和有机硫化物。
所述含硫化物废水中硫化物质量浓度为50～20000mg/L;
优选地，硫化物质量浓度为500～5000mg/L。
所述步骤(1)向废水中加入酸溶液，将pH调至≤11;
优选地，将pH调至≤9。
所述酸溶液可以为盐酸、硫酸、硝酸或有机酸溶液中的一种或多种混合。
所述步骤(2)的中氧化剂与硫化物摩尔比为0.5～5，反应时间为5min～5h;
优选地，氧化剂与硫化物摩尔比为0.5～3，反应时间为5min～2h。
所述氧化剂可以为氯气、臭氧、高锰酸钾或过氧化氢中的一种或多种混合。
所述步骤(3)中的沉淀剂与残余硫化物的摩尔比为1～5，搅拌速率为30～600r/min，反应时间为5min～5h;
优选地，沉淀剂与残余硫化物的摩尔比为1～2。
所述沉淀剂可以为铜盐、铅盐、铁盐、锌盐或锰盐中的一种或多种混合。
所述步骤(4)的静置时间为1～9h;
优选地，静置时间为1～5h。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
(1)本发明提供了一种氧化-沉淀法相结合的含硫化物废水处理方法;
(2)该方法将氧化法与沉淀法相结合，解决了硫化物泄露问题，具有安全性好，无气体污染物产生的特点;
(3)该方法，可在常温常压下进行，对反应器要求不高，能耗小;
(4)该工艺方法，不但处理流程短，操作简单，费用低，而且处理效果好，适用范围广。