申请日
CN107352756A
公开（公告）日
2017.11.17
IPC分类号
C02F9/14;B01J20/26;B01J20/24;C02F103/22;C02F101/20
摘要
本发明公开了一种采用CSTR‑混凝沉淀‑A/O技术处理屠宰废水的方法，包括：将屠宰废水输送进入集水池，然后输送至CSTR进行反应，出水自流进入调节池、混凝沉淀池、A/O反应池、二沉池，在二沉池中进行泥水分离，上清液进入消毒池经消毒后达标排放，沉淀池底部的部分污泥回流至缺氧池，剩余污泥通过污泥泵排到污泥浓缩池，通过重力浓缩后，经板框压滤机脱水后外运；实现对屠宰废水的处理；通过本发明的方法，能够对屠宰场废水进行全面的处理，使废水处理后出水中CODcr,BOD,TSS和重金属等含量显著减低，并且通过本发明的混凝剂进行混凝反应和利用屠宰过程中的废弃皮革制备的重金属进行吸附反应，很好的解决了低浓度废水中氮、磷、重金属、饲用有机物等超标的问题。
权利要求书
1.一种采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将屠宰废水输送进入集水池，然后通过剪切泵输送至完全混合式厌氧消化器CSTR，在CSRT反应器中进行厌氧消化，产生的沼气回收利用，在CSTR反应器出水自流进入调节池；然后通过提升泵提升至混凝沉淀池，投加混凝剂进行固液分离，混凝沉淀池出水自流进入A/O反应池，进行大流量回流反应，反应后的出水自流进入二沉池，在二沉池中进行泥水分离，上清液进入消毒池经消毒后达标排放，沉淀池底部的部分污泥回流至缺氧池，剩余污泥通过污泥泵排到污泥浓缩池，通过重力浓缩后，经板框压滤机脱水后外运；实现对屠宰废水的处理；
其中，所述混凝剂的加入量为每1L屠宰废水200～300mg；所述混凝剂包括以下重量份的原料混合组成：15～25份改性壳聚糖、5～10份改性膨润土、3～5份聚丙烯酰胺、1～3份聚氧化乙烯三甲基氯化铵、1～3份聚硅酸铝铁。
2.如权利要求1所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述上清液进入消毒池之前进入重金属吸附池；所述重金属吸附池内设置有搅拌器和重金属吸附剂。
3.如权利要求1所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述重金属吸附剂的制备方法为：按重量份，将10～20份废弃皮革颗粒加入100～150份0.2～0.5mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌30～90min，得到预处理皮革颗粒；按重量份，在超临界反应装置中加入预处理皮革颗粒10～25份、丙烯酸丁酯20～25份、烯丙基硫脲10～20份、过硫酸铵0.02～0.1份、水150～200份，搅拌均匀，然后将体系密封，通入二氧化碳至10～20MPa、温度50～65℃下的条件下反应2～5小时，卸压，然后用乙醇沉淀，干燥，用丙酮洗提除去反应产生的均聚物，得到重金属吸附剂。
4.如权利要求3所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述重金属吸附剂还包括以下处理过程：按重量份，取10～15份苯酐和3～5份衣康酸酐与80～120份N,N-二甲基甲酰胺混合，再加入10～20份重金属吸附剂和3～5份吡啶混合，将混合物料升温至80～95℃并在此温度下搅拌反应5～12小时，冷却，过滤，干燥，粉碎得到重金属吸附剂。
5.如权利要求1所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述改性壳聚糖的制备方法为：按重量份，将50～100份壳聚糖、20～40份乙醇、1～5份尿素、20～30份2,3-环氧丙基三甲基氯化铵置于带搅拌的密封容器中，向其中通入氮气使氮气饱和，然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理30～90min，得到改性壳聚糖。
6.如权利要求5所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述辐照采用的辐照剂量率为200～500kGy/h，辐照剂量为500～2000kGy，搅拌速度为100r/min。
7.如权利要求1所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述改性膨润土的制备方法为：将膨润土与浓度为5-20％的硫酸混合，在60-100℃下酸活化3-7小时，再用水洗涤至pH值至4-5，得到所述酸改性膨润土，硫酸与膨润土的液固比为2-5：1，将酸改性膨润土配制成浓度为5-15wt％的酸改性膨润土悬浊液；将所述酸改性膨润土悬浊液加入超临界反应装置中，同时加入季铵盐溶液，搅拌，然后将体系密封，通入二氧化碳至45～60MPa、温度40～60℃下的条件下反应60～120min，卸压，干燥，得到改性膨润土。
8.如权利要求7所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述季铵盐溶液的质量百分比浓度为10～15wt％，酸改性膨润土与季铵盐溶液形成的反应体系中，固液比为1:20～25。
9.如权利要求8所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述季铵盐为二烯丙基二甲基氯化铵、双辛烷基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的任意一种。
说明书
采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法
技术领域
本发明涉及一种处理屠宰废水的方法，具体涉及一种采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法。
背景技术
规模化屠宰场粪便污水属于高浓度有机废水。这些污染物只有20％经过无害化处理，绝大多数屠宰场没有污染处理设施。有不少屠宰场将粪便污水直接排入水渠或池塘，少部分污水用于农业灌溉，一部分渗入地下，而大部分污水则在汛期随雨水冲入河道，严重污染地表水与地下水，造成农牧社区及青藏高原水环境恶化。
屠宰废水含有大量的有机物，且水中常常含有过量的氮磷油脂等导致水体富营养化的元素，加之水量波动大，使得单一的水处理工艺很难处理达标。而多种工艺的组合联用可以非常有效地解决上述问题。目前国内外常用的屠宰废水组合处理工艺多为以下几种：ABR-CASS工艺，AFBR-AMBR工艺、DAF-UASB工艺，SBR-DAF-UV工艺，UASB-SBR工艺，UASB-A/O工艺、水解酸化-接触氧化工艺、水解酸化-A/O工艺等。
但是在实际生产中，大中型屠宰场废水量很大，较高的CODcr,BOD和TSS去除率很难达标，常规废水处理后出水中CODcr,BOD,TSS和重金属等含量较高，无法达标排放的低浓度废水(含沼液)是长期存在的难题，导致常规处理后的中水资源化再利用率极低。屠宰废水中的N、P问题比有机物更为突出，采用常规处理方式很难消除。来自饲料添加剂的重金属和因防疫需要使用的大量兽药成分。虽然提倡废水的资源化利用，但考虑到食品的安全性和有毒物随食物链逐级放大作用，以及长期直接农田灌溉药物、添加剂、重金属等富集积累，未经生态化处理的屠宰废水不能直接灌溉农田或渔类养殖。低浓度废水(含沼液)是指屠宰废水经常规技术处理后达到国家《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中第一类污染物最高允许排放浓度一级标准，但未经生态化处理，氮、磷、重金属、饲用有机物等超标的废水。这类低浓度废水直接排放或中水回用一直是规模化屠宰废水处理未能很好解决的难题。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，包括以下步骤：
将屠宰废水输送进入集水池，然后通过剪切泵输送至完全混合式厌氧消化器CSTR，在CSRT反应器中进行厌氧消化，产生的沼气回收利用，在CSTR反应器出水自流进入调节池；然后通过提升泵提升至混凝沉淀池，投加混凝剂进行固液分离，混凝沉淀池出水自流进入A/O反应池，进行大流量回流反应，反应后的出水自流进入二沉池，在二沉池中进行泥水分离，上清液进入消毒池经消毒后达标排放，沉淀池底部的部分污泥回流至缺氧池，剩余污泥通过污泥泵排到污泥浓缩池，通过重力浓缩后，经板框压滤机脱水后外运；实现对屠宰废水的处理；
其中，所述混凝剂的加入量为每1L屠宰废水200～300mg；所述混凝剂包括以下重量份的原料混合组成：15～25份改性壳聚糖、5～10份改性膨润土、3～5份聚丙烯酰胺、1～3份聚氧化乙烯三甲基氯化铵、1～3份聚硅酸铝铁。
优选的是，所述上清液进入消毒池之前进入重金属吸附池；所述重金属吸附池内设置有搅拌器和重金属吸附剂。
优选的是，所述重金属吸附剂的制备方法为：按重量份，将10～20份废弃皮革颗粒加入100～150份0.2～0.5mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌30～90min，得到预处理皮革颗粒；按重量份，在超临界反应装置中加入预处理皮革颗粒10～25份、丙烯酸丁酯20～25份、烯丙基硫脲10～20份、过硫酸铵0.02～0.1份、水150～200份，搅拌均匀，然后将体系密封，通入二氧化碳至10～20MPa、温度50～65℃下的条件下反应2～5小时，卸压，然后用乙醇沉淀，干燥，用丙酮洗提除去反应产生的均聚物，得到重金属吸附剂。
优选的是，所述重金属吸附剂还包括以下处理过程：按重量份，取10～15份苯酐和3～5份衣康酸酐与80～120份N,N-二甲基甲酰胺混合，再加入10～20份重金属吸附剂和3～5份吡啶混合，将混合物料升温至80～95℃并在此温度下搅拌反应5～12小时，冷却，过滤，干燥，粉碎得到重金属吸附剂。5、如权利要求1所述的采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，其特征在于，所述改性壳聚糖的制备方法为：按重量份，将50～100份壳聚糖、20～40份乙醇、1～5份尿素、20～30份2,3-环氧丙基三甲基氯化铵置于带搅拌的密封容器中，向其中通入氮气使氮气饱和，然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理30～90min，得到改性壳聚糖。
优选的是，所述辐照采用的辐照剂量率为200～500kGy/h，辐照剂量为500～2000kGy，搅拌速度为100r/min。
优选的是，所述改性膨润土的制备方法为：将膨润土与浓度为5-20％的硫酸混合，在60-100℃下酸活化3-7小时，再用水洗涤至pH值至4-5，得到所述酸改性膨润土，硫酸与膨润土的液固比为2-5：1，将酸改性膨润土配制成浓度为5-15wt％的酸改性膨润土悬浊液；将所述酸改性膨润土悬浊液加入超临界反应装置中，同时加入季铵盐溶液，搅拌，然后将体系密封，通入二氧化碳至45～60MPa、温度40～60℃下的条件下反应60～120min，卸压，干燥，得到改性膨润土。
优选的是，所述季铵盐溶液的质量百分比浓度为10～15wt％，酸改性膨润土与季铵盐溶液形成的反应体系中，固液比为1:20～25。
优选的是，所述季铵盐为二烯丙基二甲基氯化铵、双辛烷基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的任意一种。
本发明至少包括以下有益效果：通过本发明的CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，能够对屠宰场废水进行全面的处理，使废水处理后出水中CODcr,BOD,TSS和重金属等含量显著减低，并且通过本发明的混凝剂进行混凝反应和利用屠宰过程中的废弃皮革制备的重金属进行吸附反应，很好的解决了低浓度废水中氮、磷、重金属、饲用有机物等超标的问题。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1：
一种采用CSTR-混凝沉淀-A/O技术处理屠宰废水的方法，包括以下步骤：
将屠宰废水输送进入集水池，然后通过剪切泵输送至完全混合式厌氧消化器CSTR，在CSRT反应器中经行厌氧消化，产生的沼气回收利用，在CSTR反应器出水自流进入调节池；然后通过提升泵提升至混凝沉淀池，投加混凝剂进行固液分离，混凝沉淀池出水自流进入A/O反应池，进行大流量回流反应，反应后的出水自流进入二沉池，在二沉池中进行泥水分离，上清液进入消毒池经消毒后达标排放，沉淀池底部的部分污泥回流至缺氧池，剩余污泥通过污泥泵排到污泥浓缩池，通过重力浓缩后，经板框压滤机脱水后外运；实现对屠宰废水的处理；所述CSRT反应器对高浓度屠宰废水中的有机物进行厌氧分解，降解废水中有机物的含量，同时产生沼气；所述调节池接纳CSTR的间歇出水和厂区低浓度冲洗废水，调节水质水量，保证后续系统连续稳定运行；在混凝沉淀池中投加絮凝剂进行混凝反应，然后沉淀去除悬浮物，保护后续生化系统不受冲击；所述A/O技术即Anoxic/Oxic，内循环生物脱氮工艺，该生化法是集缺氧-好氧生化于一体的生物处理方法，在去除有机物的同时还具有脱氮功能；所述二沉池的作用是泥水分离，通过沉淀去除生化池出水中的悬浮物，降低出水SS；
其中，所述混凝剂的加入量为每1L屠宰废水200mg；所述混凝剂包括以下重量份的原料组成：15份改性壳聚糖、5份改性膨润土、3份聚丙烯酰胺、1份聚氧化乙烯三甲基氯化铵、1份聚硅酸铝铁；
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5870mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为78mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为50.5mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为85.5％、82.2％和83.8％。
实施例2：
所述混凝剂的加入量为每1L屠宰废水300mg；所述混凝剂包括以下重量份的原料组成：25份改性壳聚糖、10份改性膨润土、5份聚丙烯酰胺、3份聚氧化乙烯三甲基氯化铵、3份聚硅酸铝铁。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同；
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为77.6mg/L。原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为50.2mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为87.4％、85.3％和86.5％。
实施例3：
所述混凝剂的加入量为每1L屠宰废水250mg；所述混凝剂包括以下重量份的原料组成：20份改性壳聚糖、8份改性膨润土、4份聚丙烯酰胺、2份聚氧化乙烯三甲基氯化铵、2份聚硅酸铝铁。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为77.5mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为50.5mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为86.8％、85.2％和85.4％。
实施例4：
所述上清液进入消毒池之前进入重金属吸附池；所述重金属吸附池内设置有搅拌器和重金属吸附剂；
所述重金属吸附剂的制备方法为：按重量份，将10份废弃皮革颗粒加入100份0.2mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌30min，得到预处理皮革颗粒；按重量份，在超临界反应装置中加入预处理皮革颗粒10份、丙烯酸丁酯20份、烯丙基硫脲10份、过硫酸铵0.02份、水150份，搅拌均匀，然后将体系密封，通入二氧化碳至10MPa、温度50℃下的条件下反应2小时，卸压，然后用乙醇沉淀，干燥，用丙酮洗提除去反应产生的均聚物，得到重金属吸附剂。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。采用该方法制备的重金属吸附剂，对屠宰废水中的重金属具有优良的吸附效果，同时利用了屠宰过程中的废弃皮革，实现了资源的最大化利用。采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5870mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为76mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为48.6mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为92.5％、90.2％和91.5％
实施例5：
所述上清液进入消毒池之前进入重金属吸附池；所述重金属吸附池内设置有搅拌器和重金属吸附剂；
所述重金属吸附剂的制备方法为：按重量份，将20份废弃皮革颗粒加入150份0.5mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌90min，得到预处理皮革颗粒；按重量份，在超临界反应装置中加入预处理皮革颗粒25份、丙烯酸丁酯25份、烯丙基硫脲20份、过硫酸铵0.1份、水200份，搅拌均匀，然后将体系密封，通入二氧化碳至20MPa、温度65℃下的条件下反应5小时，卸压，然后用乙醇沉淀，干燥，用丙酮洗提除去反应产生的均聚物，得到重金属吸附剂。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5870mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为75mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为46.8mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为92.8％、90.8％和92.1％。
实施例6：
所述上清液进入消毒池之前进入重金属吸附池；所述重金属吸附池内设置有搅拌器和重金属吸附剂；
所述重金属吸附剂的制备方法为：按重量份，将15份废弃皮革颗粒加入120份0.3mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌60min，得到预处理皮革颗粒；按重量份，在超临界反应装置中加入预处理皮革颗粒20份、丙烯酸丁酯23份、烯丙基硫脲15份、过硫酸铵0.05份、水180份，搅拌均匀，然后将体系密封，通入二氧化碳至20MPa、温度65℃下的条件下反应5小时，卸压，然后用乙醇沉淀，干燥，用丙酮洗提除去反应产生的均聚物，得到重金属吸附剂。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5870mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为75mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为47.8mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为93.2％、91.2％和91.8％。
实施例7：
所述重金属吸附剂还包括以下处理过程：按重量份，取10份苯酐和3份衣康酸酐与80份N,N-二甲基甲酰胺混合，再加入10份重金属吸附剂和3份吡啶混合，将混合物料升温至80℃并在此温度下搅拌反应5小时，冷却，过滤，干燥，粉碎得到重金属吸附剂。采用该处理过程进一步提高废弃皮革对重金属的吸附吸附效果。
其余工艺方法和参数与实施例6中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5870mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为73mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为45.8mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为95.2％、93.4％和94.6％。
实施例8：
所述重金属吸附剂还包括以下处理过程：按重量份，取15份苯酐和5份衣康酸酐与120份N,N-二甲基甲酰胺混合，再加入20份重金属吸附剂和5份吡啶混合，将混合物料升温至95℃并在此温度下搅拌反应12小时，冷却，过滤，干燥，粉碎得到重金属吸附剂。
其余工艺方法和参数与实施例6中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5870mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为74mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为45.6mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为95.8％、93.8％和94.9％。
实施例9：
所述重金属吸附剂还包括以下处理过程：按重量份，取12份苯酐和4份衣康酸酐与100份N,N-二甲基甲酰胺混合，再加入15份重金属吸附剂和4份吡啶混合，将混合物料升温至85℃并在此温度下搅拌反应8小时，冷却，过滤，干燥，粉碎得到重金属吸附剂。
其余工艺方法和参数与实施例6中的完全相同。采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5870mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为74mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为45.6mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为96.1％、94.6％和95.1％。
实施例10：
所述改性壳聚糖的制备方法为：按重量份，将50份壳聚糖、20份乙醇、1份尿素、20份2,3-环氧丙基三甲基氯化铵置于带搅拌的密封容器中，向其中通入氮气使氮气饱和，然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理30min，得到改性壳聚糖。所述辐照采用的辐照剂量率为200kGy/h，辐照剂量为500kGy，搅拌速度为100r/min。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为72mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为40.2mg/L；重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为87.5％、85.3％和86.7％。
实施例11：
所述改性壳聚糖的制备方法为：按重量份，将100份壳聚糖、40份乙醇、5份尿素、30份2,3-环氧丙基三甲基氯化铵置于带搅拌的密封容器中，向其中通入氮气使氮气饱和，然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理90min，得到改性壳聚糖。所述辐照采用的辐照剂量率为500kGy/h，辐照剂量为2000kGy，搅拌速度为100r/min。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为71.8mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为40mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为87.4％、85.6％和86.8％。
实施例12：
所述改性壳聚糖的制备方法为：按重量份，将80份壳聚糖、30份乙醇、3份尿素、25份2,3-环氧丙基三甲基氯化铵置于带搅拌的密封容器中，向其中通入氮气使氮气饱和，然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理60min，得到改性壳聚糖；所述辐照采用的辐照剂量率为300kGy/h，辐照剂量为1000kGy，搅拌速度为100r/min。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为71.5mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为39.8mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为88.1％、86.4％和87.2％。
实施例13：
所述改性膨润土的制备方法为：将膨润土与浓度为5％的硫酸混合，在60℃下酸活化3小时，再用水洗涤至pH值至4，得到所述酸改性膨润土，硫酸与膨润土的液固比为2：1，将酸改性膨润土配制成浓度为5wt％的酸改性膨润土悬浊液；将所述酸改性膨润土悬浊液加入超临界反应装置中，同时加入季铵盐溶液，搅拌，然后将体系密封，通入二氧化碳至45MPa、温度40℃下的条件下反应60min，卸压，干燥，得到改性膨润土。所述季铵盐溶液的质量百分比浓度为10wt％，酸改性膨润土与季铵盐溶液形成的反应体系中，固液比为1:20；所述季铵盐为二烯丙基二甲基氯化铵。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为70.5mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为39.5mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为88.4％、86.5％和87.4％。
实施例14：
所述改性膨润土的制备方法为：将膨润土与浓度为20％的硫酸混合，在100℃下酸活化7小时，再用水洗涤至pH值至5，得到所述酸改性膨润土，硫酸与膨润土的液固比为5：1，将酸改性膨润土配制成浓度为15wt％的酸改性膨润土悬浊液；将所述酸改性膨润土悬浊液加入超临界反应装置中，同时加入季铵盐溶液，搅拌，然后将体系密封，通入二氧化碳至60MPa、温度60℃下的条件下反应120min，卸压，干燥，得到改性膨润土；所述季铵盐溶液的质量百分比浓度为15wt％，酸改性膨润土与季铵盐溶液形成的反应体系中，固液比为1:25。所述季铵盐为双辛烷基二甲基氯化铵。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为68.9mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为39.2mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为88.3％、86.7％和87.3％。
实施例15：
所述改性膨润土的制备方法为：将膨润土与浓度为15％的硫酸混合，在80℃下酸活化5小时，再用水洗涤至pH值至5，得到所述酸改性膨润土，硫酸与膨润土的液固比为3：1，将酸改性膨润土配制成浓度为10wt％的酸改性膨润土悬浊液；将所述酸改性膨润土悬浊液加入超临界反应装置中，同时加入季铵盐溶液，搅拌，然后将体系密封，通入二氧化碳至50MPa、温度50℃下的条件下反应100min，卸压，干燥，得到改性膨润土；所述季铵盐溶液的质量百分比浓度为12wt％，酸改性膨润土与季铵盐溶液形成的反应体系中，固液比为1:25。所述季铵盐为十六烷基三甲基溴化铵。
其余工艺方法和参数与实施例1中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为69.5mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为38.5mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为88.7％、86.8％和87.4％。
实施例16：
所述改性膨润土的制备方法为：将膨润土与浓度为15％的硫酸混合，在80℃下酸活化5小时，再用水洗涤至pH值至5，得到所述酸改性膨润土，硫酸与膨润土的液固比为3：1，将酸改性膨润土配制成浓度为10wt％的酸改性膨润土悬浊液；将所述酸改性膨润土悬浊液加入超临界反应装置中，同时加入季铵盐溶液，搅拌，然后将体系密封，通入二氧化碳至50MPa、温度50℃下的条件下反应100min，卸压，干燥，得到改性膨润土；所述季铵盐溶液的质量百分比浓度为12wt％，酸改性膨润土与季铵盐溶液形成的反应体系中，固液比为1:25。所述季铵盐为十六烷基三甲基溴化铵。
其余工艺方法和参数与实施例12中的完全相同。
采用本实施例进行屠宰废水处理，原屠宰废水CODcr平均浓度为5800mg/L，经过处理后，出水COD平均浓度为60.5mg/L；原屠宰废水悬浮物SS平均浓度为3300mg/L，经过处理后，出水平均SS浓度为32.5mg/L。重金属Cd2+、Cu2+、Mn2+的去除率分别为90.4％、88.5％和89.5％。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实例。