炼油废水主要指原油的直接蒸馏、重质油的裂化与蒸馏以及某些馏分的精制等过程中产生的生产废水。炼油废水的水质水量都不固定。在水质方面,由于炼制的原油来源不同,因此炼制过程含杂质形态皆不相同,而且不同的炼制程序也会产生不同种类的污染物。在量的方面,生产过程使用的蒸汽、生产用水、冷却水也会影响废水的总量。一般来说,炼油废水的污染物种类,除了一般有机物之外,主要的污染物还有油脂、酚类、硫化物、氨氮等。其特点体现在:
a)污水量大,废水组分复杂,有机物特别是烃类及其衍生物含量高,并且含有多种重金属。
b)除一般有机物外,主要的污染物还有油脂、酚类、硫化物和氨氮等,其COD含量较高,难降解物质多,而且受碱渣废水和酸洗水的影响,废水的pH变化较大。
c)粒径介于100~1000nm的微小油珠易被表面活性剂和疏水固体所包围,形成乳化油,稳定地悬浮于水中,这种状态的油不能用静置法从废水中分离出来。而大于100μm的呈悬浮状态的可浮油,可以依靠油水相对密度差从水中分离出来。
d)油类污染物排入水体后会形成一层分子膜,污染水体的水质,使水中溶解氧(DO)含量下降,并且生成CO2,形成H2CO3,使pH值下降,浊度增加。
重力法
依据废水中悬浮物与废水的相对密度不同这一特点,除去废水中悬浮物质。重力法只能除去颗粒较大的水滴或油滴。此法可作为初级处理,成本相对较低,但其效率一般。例如平流式隔油池是利用重力法去除炼油废水中重质部分最有效的方法之一,其优点是构造简单,除油效果稳定,便于运行管理。缺点是池容积较大,排泥较困难。其可能去除的最小油粒直径一般不低于100~150μm。
气浮法(回流水加压溶气气浮)
气浮法是一种有效的固-液分离方法,常用于对那些颗粒密度接近或小于水的细小颗粒的分离。此法作为混合工艺中的初级处理可有效去除炼油废水中的浮油、乳化油和悬浮物。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
絮凝法
絮凝过程是乳化含油废水处理的重要单元,常用的絮凝剂一般分为无机絮凝剂、有机絮凝剂以及复合絮凝剂。其作用机理是对细微分散和乳化油具有破稳、凝聚和吸附架桥作用,使分散的微粒由凝聚而实现油水的分离。目前,此方法的研究主要是开发新型絮凝剂。杨永哲等通过改进型复合碱式氯化铝在处理含油废水中的应用研究发现,此絮凝剂投药量节省20%,还具有运行费用低、产生杂质少等优点。目前有机高分子絮凝剂的研究发展很快,但用于处理分散油及乳化油还有困难,现已用作其他方法的辅助剂。
吸附法
随着吸附技术的发展,吸附法在炼油废水中的研究应用取得了较大发展。吸附是利用吸附剂的多孔性和大的比表面积,将废水中的溶解油和其他溶解性有机物吸附在表面,从而达到油水分离。吸附剂一般分为炭质吸附剂、无机吸附剂和有机吸附剂。常用的有活性炭、活化矾土、泥灰、聚乙烯等。其中活性炭使用范围最广,吸附能力强,但成本高,再生困难,加之吸附量有限,限制了其应用。吸附法在处理炼油废水的实际应用中,关键在于寻求合适的吸附剂。目前在高效、经济的吸油剂的开发与应用方面,主要集中于两点:①具有吸油性的无机填充剂与交联聚合物相结合,提高吸附容量;②提高吸油材料的亲水性,改善其对油的吸附性能。吸附树脂是近年发展起来的一种新型有机吸附材料,吸附性能好,再生容易,有逐步取代活性炭的趋势,近来有越来越多的业内人士在研究高效吸油树脂的合成与应用。