公布日：2023.11.14
申请日：2023.07.11
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C05F7/00(2006.01)I;C01B25/30(2006.01)I;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/22(2023.01)N;C02F1/38(2023.01)N;C02F101/10(2006.01)N;
C02F101/16(2006.01)N
摘要
本发明提供了一种草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法及装置，该方法主要步骤为：S1、将草甘膦母液氧化过程中废水与工业二次水按体积比8~10:12~20加入并混匀；S2、向S1中的混合废水中加入氧化剂和药剂，加热进行反应；S3、氧化完成的料液过滤分离，得到的固体可作为肥料外售，滤液进行冷却结晶，离心分离后得到工业级磷酸盐。本发明采用工业二次水与该废水进行混合后处理，能够大幅降低废水中的COD、总磷及盐浓度，有效实现了废液的资源化利用。
权利要求书
1.一种草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、将草甘膦母液氧化过程中废水与工业二次水按体积比8~10:12~20加入并混匀；S2、向S1中的混合废水中加入氧化剂和镁盐药剂，加热进行反应；S3、氧化完成的料液过滤分离，得到的固体作为肥料，滤液进行冷却结晶，离心分离后得到工业级磷酸盐。
2.根据权利要求1所述的草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于：草甘膦母液氧化过程中废水为草甘膦母液经湿式氧化技术得到十二水磷酸氢二钠，十二水磷酸氢二钠浓缩结晶得到二水磷酸氢二钠过程中浓缩富集的浓缩液。
3.根据权利要求1所述的草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于：工业二次水为蒸发浓缩过程中产生的含氨氮冷凝水，其中氨氮浓度为500-1000ppm。
4.根据权利要求1所述的草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于：草甘膦母液氧化过程中废水与工业二次水的体积比为8.5~9.5:15~17。
5.根据权利要求1所述的草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于：S2中氧化剂为双氧水、次氯酸钠、氯酸钠中的一种或几种，氧化剂的加入量为S1中混合废水用量的0.2-1.0%。
6.根据权利要求5所述的草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于：氧化剂加入量为0.5-0.8%。
7.根据权利要求1所述的草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于：S2中反应温度为60~80℃，反应时间为30~60min；和/或反应温度65~75℃，反应时间40~50min。
8.根据权利要求1所述的草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，其特征在于：S3中结晶时降温至8~15℃。
9.根据权利要求1~6任意一项所述处理方法进行草甘膦母液氧化过程中废水再处理的装置，其特征在于：包括混合池（1），其进料口通过管道连接至氧化剂储罐（2），其出料口通过输送泵（3）及管道连接至过滤器（4），过滤器滤液出口后依次连接结晶釜（5）和离心机（6）。
10.根据权利要求1所述的装置，其特征在于：结晶釜（6）内部设有冷冻盐水盘管。
发明内容
本发明提供一种草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法及装置，其能够针对该废水进行资源化利用，提供附加值高的处理工艺，进行有效处理。
本发明的技术方案是，一种草甘膦母液氧化过程中废水的再处理方法，包括以下步骤：S1、将草甘膦母液氧化过程中废水与工业二次水按体积比8~10:12~20加入并混匀；S2、向S1中的混合废水中加入氧化剂和镁盐药剂，加热进行反应；S3、氧化完成的料液过滤分离，得到的固体作为肥料，滤液进行冷却结晶，离心分离后得到工业级磷酸盐。其中镁盐药剂为氯化镁，硫酸镁，硝酸镁中的一种或几种。
进一步地，草甘膦母液氧化过程中废水为草甘膦母液经湿式氧化技术得到十二水磷酸氢二钠，十二水磷酸氢二钠浓缩结晶得到二水磷酸氢二钠过程中浓缩富的浓缩液。
进一步地，工业二次水为蒸发浓缩过程中产生的含氨氮冷凝水，其中氨氮浓度为500-1000ppm。
进一步地，草甘膦母液氧化过程中废水与工业二次水的体积比为8.5~9.5:15~17。
进一步地，S2中氧化剂为双氧水、次氯酸钠、氯酸钠中的一种或几种，氧化剂的加入量为S1中混合废水用量的0.2-1.0%进一步优选地，氧化剂加入量为0.5-0.8%。
进一步地，S2中反应温度为60~80℃，反应时间为30~60min；和/或反应温度65~75℃，反应时间40~50min。
进一步地，S3中结晶时降温至8~15℃。
本发明还涉及采用所述处理方法进行草甘膦母液氧化过程中废水再处理的装置，包括混合池，其进料口通过管道连接至氧化剂储罐，其出料口通过输送泵及管道连接至过滤器，过滤器滤液出口后依次连接结晶釜和离心机。
进一步地，结晶釜内部设有冷冻盐水盘管。
本发明具有以下有益效果：本发明针对草甘膦母液氧化处理制取二水磷酸氢二钠过程中产生的高COD、高总磷、高含盐的浓缩废水进行有效处理，通过添加氨氮含量高的工业二次水和氧化剂、含镁盐的药剂，能够去除其中的有机物并将废水中的氨氮进行资源化，生产肥料，而后冷冻结晶进行进一步提纯，降低其中的盐含量，可将高浓度浓缩废水和蒸发二次水进行同步利用得到工业级磷酸氢二钠和肥料；磷酸氢二钠可直接市售，也可回到前端系统循环利用，继续生产二水磷酸氢二钠，肥料可外售。本发明的处理方法不同于常规对浓缩液进行焚烧处理的方法，采用两种难处理的工业废水，重新资源化利用得到附加值较高的工业产品，变废为宝。
本发明通过高氨氮含量的工业废水加入，用于高COD、高总磷、高含盐的浓缩废水处理，通过加入氧化和加入药剂，使其中的氨氮和磷变为固体沉淀，固液分离，得到一种含氮和磷的肥料，得到的滤液再进行冷冻结晶，回收其中剩余的磷资源，生产磷酸氢二钠，此种方法巧妙的将废水中的氮源和磷源充分进行资源化转化利用，生产肥料和工业级磷酸盐，利用两种废水生产两种不同的产品，且对高浓度氨氮和总磷废水进行了有效处理。
（发明人：田义群;刘渊;曹杰;彭春雪;张锐;吴林常;李忠;王英;张婷婷;覃鹏辉）