公布日：2022.08.30
申请日：2022.06.10
分类号：C07C37/68(2006.01)I;C07C37/82(2006.01)I;C07C37/84(2006.01)I;C07C39/16(2006.01)I;C08G64/24(2006.01)I;C02F9/04(2006.01)I;
C02F1/28(2006.01)N;C02F1/38(2006.01)N;C02F1/58(2006.01)N;C02F1/66(2006.01)N;C02F101/34(2006.01)N;C02F103/38(2006.01)N
摘要
本发明公开了一种从聚碳酸酯工艺废水中回收双酚A的方法及聚碳酸酯的生产方法，包括以下步骤：1）过滤除去聚碳酸酯工艺废水中的不溶物，在酸析池中经两次调酸，使双酚A析出；2）析出的双酚A进入三段式离心机分别进行脱水、洗涤与溶解，除去无机盐，分离的双酚A回用至聚碳酸酯的生产装置；3）离心机的滤液与洗液混合后经吸附除去残余有机物，盐水送往氯碱电解。本发明的方法回收的双酚A可直接回用至PC生产装置，盐水经氯碱电解产生的氯气可用于合成光气，作为聚碳酸酯原料，产生的碱液可用于双酚A的溶解，整个过程实现了氯化钠与水的循环利用。
权利要求书
1.一种从聚碳酸酯工艺废水中回收双酚A的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)过滤除去聚碳酸酯工艺废水中的不溶物，在酸析池中经两次调酸，使双酚A析出；2)析出双酚A的工艺废水进入三段式离心机分别进行脱水、洗涤与溶解，分离得到的双酚A回用至聚碳酸酯的生产装置；3)离心机的滤液与洗液混合后经吸附系统除去残余有机物，吸附处理后的弱酸性高盐废水送往氯碱电解。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中采用精密过滤器过滤除去工艺废水中微量的聚碳酸酯细粉、硅酸盐、金属氧化物的不溶物；优选地，过滤器内部具有反冲洗机构，过滤器精度为1-10μm。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中的酸析池分为粗调池、细调池和缓冲池，在粗调池中将废水pH值调控在5-7，在细调池中将废水pH值调控在3-5。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述粗调池、细调池与缓冲池之间通过暗流与溢流交替连接；优选地，所述酸析池底部采用氮气鼓泡，氮气流量为10-20m3/t废水。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中三段式离心机内部分为过滤区、冲洗区与溶解区，可将析出的双酚A分离、提纯并重新用碱液溶解；优选地，离心机过滤区地筛网精度为0.5-5μm。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述三段式离心机为卧式螺旋沉降离心机；优选地，在过滤区，滤液在离心机无孔转鼓处溢流，转鼓底层潮湿的固体被运送出离心机转鼓，上升到液体边缘进入筛网部分的冲洗区；在冲洗区，设置的脱盐水冲洗带可将双酚A夹带的无机盐除去，冲洗后的双酚A固体进入溶解区；在溶解区，高循环速率的碱液可将双酚A充分溶解并将其带出离心机。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中的吸附系统，包括大孔树脂吸附床与活性炭吸附床，将离心机的滤液与洗液中的TOC由100-150mg/L降低至1-5mg/L，以满足氯碱离子膜电解要求。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述大孔树脂吸附床采用蓝晓ADS-600系列树脂，通过吸附使双酚A浓度降至1mg/L以下，吸附饱和量为30-50BV；优选地，吸附饱和后，使用稀释的碱液反向脱附，用量为3-6BV；脱附后，使用稀释的盐酸溶液正向再生，用量为0.5-5BV；更优选地，使用活性炭吸附后的高盐废水稀释碱液与盐酸，脱附后的脱附液与再生后的再生液回用至酸析池重新调酸，回用双酚A与盐酸。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述活性炭吸附床为两台并联使用，当其中一台活性炭吸附出口TOC高于5mg/L时，使用另一台出口废水进行反冲洗，冲洗量为5-20BV；优选地，所述步骤3)中吸附处理后的弱酸性高盐废水含盐量大于5％，蒸发浓缩后送往氯碱电解，产生的氯气可用于合成光气，作为聚碳酸酯原料；产生的碱液可用作于双酚A的溶解配料，浓缩产生的凝液可回用于聚碳酸酯精制系统。
10.一种聚碳酸酯的生产方法，其特征在于，包括权利要求1-9任一项所述的从聚碳酸酯工艺废水中回收双酚A的方法。
发明内容
本发明针对现有的技术缺陷，提供了一种从PC生产装置的高盐废水中高效回收双酚A的方法，回收的双酚A可直接回用至PC生产装置的双酚A配料单元，整个过程实现了各类资源的循环高效利用。
本发明的另一目的在于提供一种包括上述回收双酚A方法的聚碳酸酯生产工艺。
为了实现上述发明目的，本发明采用如下的技术方案：
一种从聚碳酸酯工艺废水中回收双酚A的方法，包括以下步骤：
1)过滤除去聚碳酸酯工艺废水中的不溶物，在酸析池中经两次调酸，使双酚A析出；
2)析出双酚A的工艺废水进入三段式离心机分别进行脱水、洗涤与溶解，分离得到的双酚A回用至聚碳酸酯的生产装置；
3)离心机的滤液与洗液混合后经吸附系统除去残余有机物，吸附处理后的弱酸性高盐废水送往氯碱电解。
在一个具体的实施方案中，所述步骤1)中采用精密过滤器过滤除去工艺废水中微量的聚碳酸酯细粉、硅酸盐、金属氧化物的不溶物；优选地，过滤器内部具有反冲洗机构，过滤器精度为1-10μm。
在一个具体的实施方案中，所述步骤1)中的酸析池分为粗调池、细调池和缓冲池，在粗调池中将废水pH值调控在5-7，在细调池中将废水pH值调控在3-5。
在一个具体的实施方案中，所述粗调池、细调池与缓冲池之间通过暗流与溢流交替连接；优选地，所述酸析池底部采用氮气鼓泡，氮气流量为10-20m3/t废水。
在一个具体的实施方案中，所述步骤2)中三段式离心机内部分为过滤区、冲洗区与溶解区，可将析出的双酚A分离、提纯并重新用碱液溶解；优选地，离心机过滤区地筛网精度为0.5-5μm。
在一个优选的实施方案中，所述三段式离心机为卧式螺旋沉降离心机；优选地，在过滤区，滤液在离心机无孔转鼓处溢流，转鼓底层潮湿的固体被运送出离心机转鼓，上升到液体边缘进入筛网部分的冲洗区；在冲洗区，设置的脱盐水冲洗带可将双酚A夹带的无机盐除去，冲洗后的双酚A固体进入溶解区；在溶解区，高循环速率的碱液可将双酚A充分溶解并将其带出离心机。
在一个具体的实施方案中，所述步骤3)中的吸附系统，包括大孔树脂吸附床与活性炭吸附床，将离心机的滤液与洗液中的TOC由100-150mg/L降低至1-5mg/L，以满足氯碱离子膜电解要求。
在一个优选的实施方案中，所述大孔树脂吸附床采用蓝晓ADS-600系列树脂，通过吸附使双酚A浓度降至1mg/L以下，吸附饱和量为30-50BV；优选地，吸附饱和后，使用稀释的碱液反向脱附，用量为3-6BV；脱附后，使用稀释的盐酸溶液正向再生，用量为0.5-5BV；更优选地，使用活性炭吸附后的高盐废水稀释碱液与盐酸，脱附后的脱附液与再生后的再生液回用至酸析池重新调酸，回用双酚A与盐酸。
在一个优选的实施方案中，所述活性炭吸附床为两台并联使用，当其中一台活性炭吸附出口TOC高于5mg/L时，使用另一台出口废水进行反冲洗，冲洗量为5-20BV；优选地，所述步骤3)中吸附处理后的弱酸性高盐废水含盐量大于5％，蒸发浓缩后送往氯碱电解，产生的氯气可用于合成光气，作为聚碳酸酯原料；产生的碱液可用作于双酚A的溶解配料，浓缩产生的凝液可回用于聚碳酸酯精制系统。
另一方面，一种聚碳酸酯的生产方法，包括前述的从聚碳酸酯工艺废水中回收双酚A的方法。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在以下方面：
1)本发明的回收方法可以将PC装置产生的高盐废水中溶解的双酚A全部回用至PC装置双酚A配料单元，实现了PC装置双酚A原料的全部利用，降低了单耗与原料成本。
2)本发明的回收方法能够高效的回收高盐废水中双酚A，并除去双酚A中夹带的盐分，通过单个设备同时实现了双酚A的过滤、水洗与溶解，占地面积小，设备利用率高。
3)本发明的回收方法能够将PC高盐废水中的双酚A有机物完全脱除干净，处理后的废水TOC小于5ppm，多效蒸发后的高盐废水不含有机物，可分别用于PC装置精制系统与氯碱工业，整个过程无废盐水的排放，实现了氯化钠和水的循环再生利用。
4)本发明从高盐废水中回收双酚A的方法工艺流程简洁、操作方便、工业化费用低、节省能源、环境友好。
（发明人：杨泽;王亚辉;王子华;梁缘）