公布日：2022.08.16
申请日：2022.02.17
分类号：C02F9/14(2006.01)I;C02F11/12(2019.01)I;C02F11/121(2019.01)I;C01D3/04(2006.01)I;C01D3/06(2006.01)I;C01D3/14(2006.01)I;
C01D5/16(2006.01)I;C02F101/10(2006.01)N;C02F101/12(2006.01)N;C02F101/18(2006.01)N;C02F103/34(2006.01)N
摘要
本申请公开了一种焦化废水零排放处理工艺，包括生化处理，深度处理及分盐结晶，其中，深度处理包括废水预处理，反渗透浓缩以及污泥脱水。废水预处理包括预处理加药，高效澄清，多介质过滤，超滤，树脂软化，二氧化碳脱除以及有机物脱除，有机物脱除包括有吸附罐内吸附、吸附罐外脱附以及洗脱废液湿式氧化。本申请的技术方案针对焦化工厂的废水进行零排放处理，根据废水组成特点进行针对性处理，结合生化处理、深度处理及分盐结晶实现了酚氰废水的零排放。
权利要求书
1.一种焦化废水零排放处理工艺，其特征在于，包括生化处理，深度处理及分盐结晶，焦化废水生化处理出水进行深度处理至达到零排效果，达标回用水作为循环水系统补充水；其中，深度处理包括废水预处理，反渗透浓缩以及污泥脱水，其中，废水预处理包括预处理加药，高效澄清，多介质过滤，超滤，树脂软化，二氧化碳脱除以及有机物脱除，有机物脱除包括吸附罐内吸附、吸附罐外脱附以及洗脱废液湿式氧化；生化处理中，蒸氨废水先进入除油池除油，无压污水先进入格栅及污水提升井，消防事故水与除油后的废水及格栅过滤后的废水均进入调节池，调节池内的废水经气浮装置去除浮渣，经两级A/O工艺后进入三沉池，再经混凝反应、混凝沉淀后进入集水池，产生的污泥进行污泥浓缩和污泥脱水处理，生化出水总氮≤20mg/L；吸附罐外脱附包括：酸清洗一，盐碱+有机清洗液清洗，盐碱清洗以及酸清洗二，酸清洗一为：采用(2-8)wt％的盐酸1.5-3BV，温度为52-58℃，分二步清洗，每步一半用量，第一步要浸泡，浸泡时间不少于1小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，然后用去离子水冲洗；盐碱+有机清洗液清洗为：(2-5)wt％NaOH+(8-12)wt％NaCl+(20-30)wt％有机清洗液0.5BV，温度为52-58℃，浸泡2小时，然后用去离子水冲洗；盐碱清洗为：(2-5)wt％NaOH+(8-12)wt％NaCl溶液2-4BV，温度为52-58℃，分三步清洗，前两步六分之一的用量，第一步中浸泡时间不少于2小时，然后用去离子水冲洗，排干；第二步中浸泡时间不少于2小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，浸泡结束后，用去离子水冲洗，排干；第三步三分之二的用量，然后用去离子水冲洗；酸清洗二为：(2-3)wt％的盐酸0.5-1.5BV，常温，最后用去离子水冲洗；有机清洗液为有机酸、有机醇或其组合；分盐结晶包括浓水脱色及COD去除，分盐浓缩，其中分盐采用纳滤膜分离出氯化钠和硫酸钠，氯化钠纳滤过程进行两次纳滤分盐；硫酸钠纳滤浓水经冷冻结晶后的母液经湿式氧化处理、软化处理后与生化出水混合再次进行分盐结晶。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，有机酸包括醋酸、草酸以及柠檬酸中的一种或多种，有机醇包括甲醇、异丙醇或其组合。
3.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，湿式氧化工艺为：将洗脱废液用硫酸将pH调整至2-4，按2-5％的浓度加入双氧水，混合均匀；将反应塔用蒸汽加温至145-150℃后，将配制好的原液送入反应塔，原液在反应塔内的有效停留时间为1.5-2h。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种酚氰废水零排放处理工艺。
零排放采用分盐工艺，生产精盐满足氯化钠含量指标达到T/CCT002-2019《煤化工副产工业氯化钠》标准中的工业干盐一级品指标要求，其它指标不低于合格品要求。硫酸钠含量指标达到T/CCT001-2019《煤化工副产工业硫酸钠》标准中的A类一等品标准要求，其它指标不低于合格品要求。
为实现上述目的，本发明采用如下工艺：
一种焦化废水零排放处理工艺，包括生化处理，深度处理及分盐结晶，其中，焦化废水生化处理出水进行深度处理至达到零排效果，达标回用水作为循环水系统补充水；深度处理包括废水预处理，反渗透浓缩以及污泥脱水，其中，废水预处理包括预处理加药，高效澄清，多介质过滤，超滤，树脂软化，二氧化碳脱除以及有机物脱除，有机物脱除包括吸附罐内吸附、吸附罐外脱附以及洗脱废液湿式氧化。
进一步地，蒸氨废水先进入除油池除油，无压污水先进入格栅及污水提升井，消防事故水与除油后的废水及格栅过滤后的废水均进入调节池，调节池内的废水经气浮装置去除浮渣，经两级A/O工艺后进入三沉池，再经混凝反应、混凝沉淀后进入集水池，产生的污泥进行污泥浓缩和污泥脱水处理，生化出水总氮≤20mg/L。其中，无压污水包括生产生活化验废水、初期雨水等。
进一步地，吸附罐外脱附包括：酸清洗一，盐碱+有机清洗液清洗，盐碱清洗以及酸清洗二，酸清洗一为：采用(2-8)wt％的盐酸1.5-3BV，温度为52-58℃，分二步清洗，每步一半用量，第一步要浸泡，浸泡时间不少于1小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，然后用去离子水冲洗；
盐碱+有机清洗液清洗为：(2-5)wt％NaOH+(8-12)wt％NaCl+(20-30)wt％有机溶剂0.5BV，温度为52-58℃，浸泡2小时，然后用去离子水冲洗。
可选地，有机清洗液为有机酸、有机醇或其组合；有机酸例如醋酸、草酸以及柠檬酸，有机醇例如甲醇、异丙醇等，可采用单一溶剂或其组合。
盐碱清洗为：(2-5)wt％NaOH+(8-12)wt％NaCl溶液2-4BV，温度为52-58℃，分三步清洗，前两步六分之一的用量，第一步中浸泡时间不少于2小时，然后用去离子水冲洗，排干；第二步中浸泡时间不少于2小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，浸泡结束后，用去离子水冲洗，排干；第三步三分之二的用量，然后用去离子水冲洗。
酸清洗二为：(2-3)wt％的盐酸0.5-1.5BV，常温，最后用去离子水冲洗。
进一步地，湿式氧化工艺为：将洗脱废液用硫酸将pH调整至2-4，按2-5％的浓度加入双氧水，混合均匀；将反应塔用蒸汽加温至145-150℃后，将配制好的原液送入反应塔，原液在反应塔内的有效停留时间为1.5-2h。
进一步地，分盐结晶包括浓水脱色及COD去除，分盐浓缩，其中分盐采用纳滤膜分离出氯化钠和硫酸钠，氯化钠纳滤过程进行两次纳滤分盐；硫酸钠纳滤浓水经冷冻结晶后的母液经湿式氧化处理、软化处理后与生化出水混合再次进行分盐结晶。
本发明与现有技术相比，优点在于：本申请的技术方案针对焦化工厂的废水进行零排放处理，根据废水组成特点进行针对性处理，结合生化处理、深度处理及分盐结晶实现了酚氰废水的零排放。其中，将现有技术中的树脂罐内吸附和脱附的过程改进为“体内吸附+体外脱附”的过程，显著改善了污染树脂的脱附效果，对于分盐结晶过程产生的母液进行湿式氧化及软化处理，使浓缩后的母液再次满足分盐结晶的条件，解决了母液难以处理的问题。对脱附废液及浓缩母液采用湿式催化氧化的工艺进行处理，脱附废液中的有机物去除率达到80％以及50％以上，最高可达92％，可实现有机物的高效去除，为工业废水的零排放提供了有力保障。
（发明人：倪健）