申请日 2020.09.26
公开（公告）日 2020.12.04
IPC分类号 C07D213/16; C07C17/38; C07C19/03
摘要
本发明涉及一种回收催化剂吡啶的方法，其特征在于：（1）将氯化液进行压滤，滤饼吹干得到吡啶盐酸盐和磺酸盐的混合物；（2）将混合物加入反应釜中，加入质量浓度15‑20%的氨水，控制加入过程釜内温度不超过25℃，PH值在9‑10；（3）结束后，加入氨水体积1~1.5倍的二氯甲烷进行萃取，搅拌0.5~1小时，静置0.5~1小时；分出下层二氯甲烷，将二氯甲烷送入精馏塔进行精馏，分别得到二氯甲烷和吡啶。本发明具有如下优点：大大减少了污水中的吡啶盐含量（降至1‑3%），简化了污水处理流程和成本；回收了吡啶，降低了消耗，节约了成本；形成的铵盐可以作为副产做复合肥，实现了资源的循环使用。
权利要求书
1.一种回收催化剂吡啶的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将氯化反应结束后的氯化液送入压滤机过滤，滤饼进行吹干，得到吡啶盐酸盐和磺酸盐的混合物；
（2）将吡啶盐酸盐和磺酸盐的混合物加入反应釜中，向反应釜中加入质量浓度15-20%的氨水，控制氨水加入过程中反应釜内温度不超过25℃ ，PH值在9-10；
（3）氨水加入结束后，向反应釜内加入氨水体积 1~1.5倍的二氯甲烷进行萃取，搅拌0.5~1小时，静置0.5~1小时；分出下层二氯甲烷相，将二氯甲烷送入精馏塔进行精馏，分别得到二氯甲烷和吡啶。
2.根据权利要求1所述一种回收催化剂吡啶的方法，其特征在于：所述步骤（1）将滤饼吹干至水分含量在5-10%。
3.根据权利要求1或2所述一种回收催化剂吡啶的方法，其特征在于：所述步骤（3）中控制精馏塔中采出的吡啶水分含量小于0.5%。
说明书
一种回收催化剂吡啶的方法
技术领域
本发明属化学药物制备领域，涉及4-三氟甲基烟酸的制备领域，具体涉及一种回收催化剂吡啶的方法。
背景技术
4-三氟甲基烟酸是一种含有三氟甲基和吡啶环的芳香族化合物，因其具有独特的生物学活性，而广泛的应用于新农药创制和医药中间体的研发中。氟啶虫酰胺（flonicamid）是由日本石原产业株式会社开发的吡啶酰胺类杀虫剂，它可以有效防治作物上的刺吸式口器害虫，对蚜虫尤其高效。其作用机理新颖，与目前市售其他新烟碱类杀虫剂无交互抗性，对蜜蜂低毒。
4-三氟甲基烟酸是氟啶虫酰胺合成的关键中间体，目前文献报道的4-三氟甲基烟酸的合成方法多为乙烯基乙醚和三氟乙酸为起始路线的工艺，而该工艺的第一步反应用到了氯化反应和碱性催化剂吡啶，催化剂吡啶在反应后生产了吡啶盐，吡啶盐溶解在水中（含量15-20%），造成后续废水处理困难（吡啶盐溶解在水中，必须经过氧化开环才能够被生化，能耗高），同时也增加了成本，制约产品的发展。
发明内容
本发明的目的是为了解决4-三氟甲基烟酸制备过程中，碱性催化剂吡啶进入废水中，造成回收困难的问题，提供一种回收催化剂吡啶的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种回收催化剂吡啶的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将氯化反应结束后的氯化液送入压滤机过滤，滤饼进行吹干（水分含量5-10%），得到吡啶盐酸盐和磺酸盐的混合物；
（2）将吡啶盐酸盐和磺酸盐的混合物加入反应釜中，向反应釜中加入质量浓度15-20%的氨水，控制氨水加入过程中反应釜内温度不超过25℃ ，PH值在9-10；
（3）氨水加入结束后，向反应釜内加入氨水体积 1~1.5倍的二氯甲烷进行萃取，搅拌0.5~1小时，静置0.5~1小时；分出下层二氯甲烷相（含有吡啶），将二氯甲烷送入精馏塔进行精馏（控制采出的吡啶中水分含量小于0.5%），分别得到二氯甲烷（99.0%）和吡啶（99.5%）。
本发明具有如下优点：
1.大大减少了污水中的吡啶盐含量（废水中吡啶盐含量降至1-3%），可以简化污水处理流程和成本；
2.回收率吡啶，降低了消耗，节约了成本；
3.使用氨水，形成的铵盐可以作为副产做复合肥，实现了资源的循环使用。
具体实施方式
一种回收催化剂吡啶的方法，具体实施步骤如下：
实施例1
（1）将氯化反应结束后的氯化液（中间体含量30% 、吡啶盐25%、二氯甲烷45%）送入压滤机过滤，滤饼进行吹干（水分含量5.5%），得到吡啶盐酸盐和磺酸盐的混合物600 Kg；
（2）向反应釜中加入质量浓度20%的氨水1000L，开启搅拌，将温度降到15℃，将600 Kg混合物分3次加入反应釜中，控制氨水加入过程中反应釜内温度不超过25℃ ，PH值为10，搅拌0.5小时；
（3）氨水加入结束后，向反应釜内加入二氯甲烷1000L，分2次进行萃取（每次二氯甲烷500L），搅拌1小时，静置1小时；分出上层水相送去回收氯化铵盐，分出下层二氯甲烷相（含有吡啶），将二氯甲烷送入精馏塔进行精馏（控制采出吡啶水份小于0.5%），分别得到二氯甲烷950L（含99.0%量）和吡啶 300 Kg（含量99.5%）。
实施例2
（1）将氯化反应结束后的氯化液（中间体30%、吡啶盐25%、二氯甲烷45%）送入压滤机过滤，滤饼进行吹干（水分含量5.1%），得到吡啶盐酸盐和磺酸盐的混合物500 Kg；
（2）向反应釜中加入质量浓度15%的氨水1200L，开启搅拌，将温度降到15℃，将500 Kg混合物分4次加入反应釜中，控制氨水加入过程中反应釜内温度不超过25℃ ，PH值为9，搅拌0.5小时；
（3）氨水加入结束后，向反应釜内加入二氯甲烷1200L，分2次进行萃取（每次二氯甲烷600L），搅拌1小时，静置1小时；分出上层水相送去回收氯化铵盐，分出下层二氯甲烷相（含有吡啶），将二氯甲烷送入精馏塔进行精馏（控制采出吡啶水份小于0.5%），分别得到二氯甲烷980L（99.1%）和吡啶290Kg（含量99.6%）。（
发明人 杨志健；颜作标；罗艺飞）