申请日2017.12.26
公开(公告)日2018.06.19
IPC分类号C02F3/34; H01M8/16
摘要
本发明属微生物燃料电池与水处理技术领域，为解决现有微生物燃料电池的生物阴极在低C/N比时，阴极硝氮去除率低，输出电压低的问题，提供一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统及其处理废水的方法。阳极室和阴极室的电极为碳刷，阳极室内接种大肠杆菌，阴极室内接种不动杆菌属Acinetobacter sp.Y1，阴阳极室还设置有饱和甘共参比电极，阳极导电电极和阴极导电电极由外接电阻连接成完整电路，外接电阻上并联电压数据采集器。本发明构建的反应器阳极消耗有机物脱碳提供电子，同时氨盐发生硝化反应，阴极发生反硝化反应，试验证明，本发明构建的生物阴极BES能够实现同步硝化反硝化和脱碳产电的效果。
权利要求书
1.一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统，包括固定连接的阳极室(1)和阴极室(2)，阳极室(1)和阴极室(2)之间由阳离子交换膜(3)分隔，阳极室(1)和阴极室(2)侧壁顶部设置进水口(4)，底部设置出水口(5);其特征在于：所述阳极室(1)和阴极室(2)的电极为碳刷(6)，阳极室内接种大肠杆菌，阴极室内接种异养硝化好氧反硝化菌不动杆菌属Acinetobacter sp.Y1，阳极室(1)和阴极室(2)还设置有饱和甘汞参比电极SCE(7)，所述阳极导电电极和阴极导电电极由外接电阻(8)连接成完整电路，外接电阻上并联电压数据采集器(9)。
2.根据权利要求1所述的一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统，其特征在于：所述阳极室内大肠杆菌的培养液为C/N比为14的含氨氮有机培养液，所述阴极室不动杆菌属Acinetobacter sp.Y1的培养液为C/N比为8、2或0的含硝氮培养液。
3.根据权利要求1所述的一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统，其特征在于：所述阳极室和阴极室的电极碳刷在置于阴极室和阳极室前进行预处理：1M盐酸中浸泡24h，去离子水中煮沸30min，然后在1M氢氧化钠中浸泡24h，去离子水中煮沸30min，然后120℃灭菌20min;预处理完成后进行挂膜，具体方法为：将碳刷置于1%的培养基中，摇床120r/min，30℃挂膜3个周期，然后将其静置在恒温培养箱中30℃挂膜3个周期，每个周期为2d;摇床挂膜时每次更换新鲜培养基并接种1%的菌液。
4.根据权利要求3所述的一种处理低C/N比污废水 的生物阴极电化学系统，其特征在于：所述碳刷置于阴极室和阳极室后进行在线驯化挂膜，具体方法为：阳极室和阴极室内分别加入体积比为1:1的培养基和菌液，外接电阻形成闭合回路，驯化3个周期，每个周期以输出电压低于20mV为结束指标。
5.根据权利要求3或4所述的一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统，其特征在于：所述阳极室内的培养液配方为：CH3COONa 4.103g、(NH4)2SO4 0.472g、MgSO4﹒7H2O0.05g、K2HPO4 0.2g、NaCl 0.12g、MnSO4﹒7H2O 0.01g、FeSO4﹒7H2O 0.01g、CoCl2·6H2O 0.1g、CaCl2 0.1 g、ZnSO4·7H2O 0.1 g、CuSO4·5H2O 0.01 g、Na2MoO4·2H2O 0.01 g，定容至1L;所述阴极室内的培养液配方为：NaNO3 0.607g、MgSO4﹒7H2O 0.05g、K2HPO4 0.2g、NaCl0.12g、MnSO4﹒7H2O 0.01g、FeSO4﹒7H2O 0.01g、CoCl2·6H2O 0.1 g、CaCl2 0.1 g、ZnSO4·7H2O 0.1g、CuSO4·5H2O 0.01g、Na2MoO4·2H2O 0.01g，C/N=8时，CH3COONa2.3445g，C/N=2时，CH3COONa0.5861g，C/N=0时，CH3COONa 0g，定容至1L。
说明书
一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统及其处理废水的方法
技术领域
本发明属于微生物燃料电池与水处理技术领域，具体涉及一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统及其处理废水的方法，以异养硝化-好氧反硝化菌Acinetobacter sp.Y1作为生物阴极接种菌株，阴极室加入含硝氮盐废水，构建生物阴极微生物燃料电池进行反硝化，并以恒电势器控制阴极电势时实现了低C/N比条件下的高效反硝化。
背景技术
异养硝化-好氧反硝化菌具有繁殖速率快、可同时脱碳除氮、硝化和反硝化能同时发生、不需外加碳源、适应性强等优点，在污水处理方面具有一定的研究价值，但其C/N比较高(8以上)。
微生物电化学系统(Bioelectrochemical System, BES)根据在整个过程中是净输出电能还是净输入电能可以划分为微生物燃料电池(Microbial fuel cell, MFC)和微生物电解池(Microbial electrolysis cell, MEC)，而近年来学者在对微生物进行研究时为了使其电化学环境更稳定，开发出了利用恒电位仪将阳极或阴极电势精确控制在恒定水平的微生物三电极体系(Microbial three electrode Cell, M3C)。
MFC是一种利用产电微生物作为催化剂通过降解污染物将化学能转换为电能的装置。阴极是制约MFC性能的主要因素之一，包括生物阴极MFC和非生物阴极MFC。与非生物阴极MFC相比，生物阴极MFC具有可持续、可循环、可再生、无二次污染、运行成本低等优势，因此近年来在水污染控制领域、资源化领域、新能源开发领域、材料开发领域受到广泛关注。近几年利用混菌生物阴极MFC进行阴极脱氮的研究较多，尽管能够得到高的脱氮效率与电能输出，但存在电子传递效率低和产电过程机理不明的问题。
发明内容
本发明针对目前异养硝化好氧反硝化菌和混菌生物阴极MFC的诸多缺陷，提供了一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统及其处理废水的方法，利用异养硝化-好氧反硝化菌Acinetobacter sp.Y1作为生物阴极接种菌株构建了生物阴极MFC，在此基础上通过电化学工作站将阴极电位控制在一个恒定水平，构建了BES，实现了高效硝化反硝化。
本发明由如下技术方案实现的：一种处理低C/N比污废水的生物阴极电化学系统，包括固定连接的阳极室和阴极室，阳极室和阴极室之间由阳离子交换膜分隔，阳极室和阴极室侧壁顶部设置进水口，底部设置出水口;所述阳极室和阴极室的电极为碳刷，阳极室内接种大肠杆菌，阴极室内接种异养硝化好氧反硝化菌不动杆菌属Acinetobacter sp.Y1，阳极室和阴极室还设置有饱和甘汞参比电极SCE，所述阳极导电电极和阴极导电电极由外接电阻连接成完整电路，外接电阻上并联电压数据采集器。
所述阳极室内大肠杆菌的培养液为C/N比为14的含氨氮有机培养液，所述阴极室不动杆菌属Acinetobacter sp.Y1的培养液分别为C/N比为8、2或0的含硝氮培养液。
所述阳极室和阴极室的电极碳刷在置于阴极室和阳极室前进行预处理：1M盐酸中浸泡24h，去离子水中煮沸30min，然后在1M氢氧化钠中浸泡24h，去离子水中煮沸30min，然后120℃灭菌20min;预处理完成后进行挂膜，具体方法为：将碳刷置于1%的培养基中，摇床120r/min，30℃挂膜3个周期，然后将其静置在恒温培养箱中30℃挂膜3个周期，每个周期为2d;摇床挂膜时每次更换新鲜培养基并接种1%的菌液。所述碳刷置于阴极室和阳极室后进行在线驯化挂膜，具体方法为：阳极室和阴极室内分别加入体积比为1:1的培养基和菌液，外接电阻形成闭合回路，驯化3个周期，每个周期以输出电压低于20mV为结束指标。
所述阳极室内的培养液配方为：CH3COONa 4.103g、(NH4)2SO4 0.472g、MgSO4﹒7H2O0.05g、K2HPO4 0.2g、NaCl 0.12g、MnSO4﹒7H2O 0.01g、FeSO4﹒7H2O 0.01g、CoCl2·6H2O 0.1g、CaCl2 0.1 g、ZnSO4·7H2O 0.1 g、CuSO4·5H2O 0.01 g、Na2MoO4·2H2O 0.01 g，定容至1L;所述阴极室内的培养液配方为：NaNO3 0.607g、MgSO4﹒7H2O 0.05g、K2HPO4 0.2g、NaCl0.12g、MnSO4﹒7H2O 0.01g、FeSO4﹒7H2O 0.01g、CoCl2·6H2O 0.1 g、CaCl2 0.1 g、ZnSO4·7H2O 0.1g、CuSO4·5H2O 0.01g、Na2MoO4·2H2O 0.01g，C/N=8时，CH3COONa2.3445g，C/N=2时，CH3COONa0.5861g，C/N=0时，CH3COONa 0g，定容至1L。
本发明阴极所采用的异养硝化-好氧反硝化细菌Acinetobacter sp.Y1为专利CN201210525461.1中所述的不动杆菌属(Acinetobacter)，从太原煤气化公司焦化废水厂污水处理车间的第一和第二曝气池活性污泥中经过富集、分离、纯化和筛选得到，该菌株于2012年9月14日保藏于中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心，保藏编号为CGMCCNO.6563，地址为：北京市朝阳区北辰西路1号院3号中国科学院微生物研究所。该菌株基本特征：乳黄色、不透明、圆形、表面光滑;边缘呈锯齿状，短杆状、无芽孢、无荚膜，直径0.5～0.52μm，长度0.8～1.1μm 左右;为革兰氏阴性菌;可利用柠檬酸三钠、乙酸钠、草酸钠、葡萄糖、乙醇和蔗糖等底物，不仅可快速将氨氮去除，而且可在亚硝酸盐和硝酸盐为唯一氮源条件下生长，并且在C/N比为20以上可将亚硝酸盐氮和硝酸盐氮有效去除。
同步硝化反硝化和脱碳产电的原理：阳极区醋酸盐作为电子供体，氨盐作为氮源，与碳刷上生物膜作用发生硝化反应，产生质子、电子和代谢产物;电子通过外电路传输到阴极碳刷上，同时质子和阳离子通过阳离子交换膜进入阴极区;阴极硝酸盐氮作为电子受体，利用碳刷上的生物膜从电极上获得电子用于反硝化反应，同时阴极有机物底物为阴极反硝化提供了电子供体。
本发明构建的反应器阳极消耗有机物脱碳提供电子，同时氨盐发生硝化反应，阴极发生反硝化反应，试验证明，本发明构建的生物阴极BES能够实现同步硝化反硝化和脱碳产电的效果。
对阴极施加特定电位时，阴极所需电子不仅可以从阳极和阴极底物获得，也可以从外加电压获得，因此能够提高阴极的反硝化速率，实现高效反硝化。
本发明的有益效果：本发明构建的生物阴极BES阴极无需曝气，阳极无需除氧，节省了能源。
在阴极C/N分别为8、2、0时，最大输出电压分别为156、185、225mv;最大电流密度分别为144、159、605mA/m3;最大功率密度分别为21.1、22.1、105.4mW/m3;NO3--N降解率分别为98.77%、83.12%、45.34%，TN降解率分别为90.74%、44.66%、28.61%。而王清萍等[1]以脱氮副球菌YF1构建的纯种生物阴极微生物燃料电池(MFC)，发现在C/N比为12和20时，阴极硝氮去除率均能达到100%，最大输出电压均能达到150mv;在C/N比在4时，阴极硝氮去除率仅能达到50%，输出电压一直小于50mv。
C/N比为0时硝氮和总氮的降解表明阴极菌株Y1可以从碳刷电极材料上获得电子，也证明了异养硝化好氧反硝化菌株Y1作为阴极接种菌构建生物阴极BES进行反硝化脱氮并同时产电是可行的，同时这也是菌株Y1第一次在BES中的脱氮应用。
宋等[2]在传统摇床实验中C/N比为10时硝氮去除率为76%，本发明构建的BES在C/N比为8时硝氮和总氮的去除均比传统的摇床摇瓶实验的降解效果好，因此证明了本发明构建的BES能够实现低C/N比条件下的高效反硝化。
在阴极C/N分别为8，2，0时，阳极COD降解率分别为79.8%、88.38%、79.16%，阴阳极总氨氮降解率分别为91.53%、89.21%、80.86%，证明本发明构建的BES能够进行高效硝化和同时脱碳产电的效果。
在C/N比为2时总氮降解率比硝氮降解率低，主要是由于其阴极有大量中间产物亚硝氮的积累，为降低亚硝氮的积累，提高总氮的去除率，利用恒电势器对阴极控制不同电势，分别对阴极施加不同电位(+0.2、+0.1、0、-0.1V.vs.SCE)，发现在阴极施加电位小于等于0.1v时，阴极反硝化脱氮效率明显提高。而Wang等[3]以异养硝化好氧反硝化菌Alcaligenes faecalis作为生物阴极接种菌株，阴极控制电位为-0.15、-0.06V时，硝酸盐还原率仅为52.4%、30.4%。