申请日2018.08.15
公开(公告)日2018.10.30
IPC分类号C02F9/04; C02F101/34; C02F103/36
摘要
本发明公开了一种石油化工含酚废水的处理方法，包括以下步骤：a)树脂处理、b)废水pH调节、c)废水脱酚处理、d)废水生化处理、e)酚类物质分离。本发明能够将对微生物有害的酚类物质去除，回收的酚类物质可作为其他行业的原料。实现了含酚废水的无害化处理，具有较高的环保效益。同时处理方法较为简单，处理成本体，且吸附条件较为温和。
权利要求书
1.一种石油化工含酚废水的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：
a)树脂处理：对大孔吸附树脂用一定量的预处理药剂和水进行预处理、水洗，除去大孔吸附树脂合成过程中残留在树脂中的单体等杂质，预处理后的树脂装填在吸附柱内，采用2段吸附柱串联方式，并用水除去装填树脂后吸附柱内的气泡;
b)废水pH调节：对经过预处理的石油化工生产线上产生的含酚废水用酸进行pH调节，将PH调整至3-6;
c)废水脱酚处理：将调好pH的含酚废水通入吸附柱内进行脱酚处理，控制废水的体积流速为1-15倍树脂体积/小时，控制废水的线流速为1-10m/h，控制出水挥发酚含量<0.1mg/L;
d)废水生化处理：脱酚后的净化水进入生化系统进行生化处理，检测合格后进行排放;
e)酚类物质分离：当步骤c)废水脱酚处理中出水挥发酚含量>0.1mg/L时，用再生液对第1段大孔吸附树脂进行再生，水洗，控制再生液的体积流速为1-5倍树脂体积/小时，再生后的再生液用精馏方法分离得到酚类物质与再生液，再生后的大孔吸附树脂作为第2段串联至1段后继续吸附，再生液、水洗液则回用至下一周期。
2.如权利要求1所述的一种石油化工含酚废水的处理方法，其特征在于：所述大孔吸附树脂为苯乙烯-二乙烯苯体系的非极性吸附树脂、含酯基的中极性吸附树脂中的一种。
3.如权利要求1所述的一种石油化工含酚废水的处理方法，其特征在于：所述步骤a)树脂处理中的预处理药剂包括无水甲醇、无水乙醇、质量分数5-10%的HCl、质量分数5-15%的NaOH、质量分数5-15%的NaCl的一种或多种，药剂除水外的其他组分质量分数为5-99.9%，药剂用量和水洗用水的用量为树脂体积的1-5倍。
4.如权利要求1所述的一种石油化工含酚废水的处理方法，其特征在于：所述步骤a)树脂处理中的吸附柱柱高径比为5-60，树脂装填不少于吸附柱体积的三分之二。
5.如权利要求1所述的一种石油化工含酚废水的处理方法，其特征在于：所述步骤b)废水pH调节中含酚废水是经过脱硫除氨氮后挥发酚浓度为600-1000mg/L的石油化工废水，用于调节pH的酸是质量分数为5-15%的HCl、H2SO4中的一种。
6.如权利要求1所述的一种石油化工含酚废水的处理方法，其特征在于：所述步骤e)酚类物质分离中再生液为质量分数为5-10%的NaOH、无水甲醇、无水乙醇一种或多种，再生液和水洗用水用量为树脂体积的1-5倍。
说明书
一种石油化工含酚废水的处理方法
【技术领域】
本发明涉及环保的技术领域，特别是石油化工含酚废水的处理的技术领域。
【背景技术】
石油化工生产上可产生大量含酚废水，经过其他工艺除去大部分硫化物以及氨氮后，得到酚含量很高的含酚废水。废水呈淡绿色，有刺鼻的味道。其高浓度的酚含量使得其废水难以用生化处理，如长时间暴露于空气中，则会生成红色的醌类物质。废水中含有大量的酚类物质，需进一步处理。酚类物质对动物有极大的危害，在排放前必须去除。传统方法主要有物理吸附与化学氧化法。化学氧化法常常未能够将酚类物质完全氧化成无机物，且加药量比较高，处理成本高。
酚类物质是一种弱酸，同时是一种具有中等毒性的有毒物质，对生物有害，不允许直接排放。用大孔吸附树脂可有效地去除酚类物质，大孔吸附树脂聚合单体一般为苯乙烯，其多孔性的骨架结构对于酚类物质有很强的吸附作用。在吸附过程中，含酚废水经过树脂时，由于树脂与酚类物质之间的强范德华力使得酚类物质被吸附到树脂表面与孔内，从而达到脱酚的目的。回收后的酚类物质可用作生产酚醛树脂，卡普隆和己二酸的原料，也可用于塑料生产。
【发明内容】
本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种石油化工含酚废水的处理方法，能够使含酚废水中的酚得到有效的分离。
为实现上述目的，本发明提出了一种石油化工含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
a)树脂处理：对大孔吸附树脂用一定量的预处理药剂和水进行预处理、水洗，除去大孔吸附树脂合成过程中残留在树脂中的单体等杂质，预处理后的树脂装填在吸附柱内，采用2段吸附柱串联方式，并用水除去装填树脂后吸附柱内的气泡;
b)废水pH调节：对经过预处理的石油化工生产线上产生的含酚废水用酸进行 pH调节，将PH调整至3-6;
c)废水脱酚处理：将调好pH的含酚废水通入吸附柱内进行脱酚处理，控制废水的体积流速为1-15倍树脂体积/小时，控制废水的线流速为1-10m/h，控制出水挥发酚含量<0.1mg/L;
d)废水生化处理：脱酚后的净化水进入生化系统进行生化处理，检测合格后进行排放;
e)酚类物质分离：当步骤c)废水脱酚处理中出水挥发酚含量>0.1mg/L时，用再生液对第1段大孔吸附树脂进行再生，水洗，控制再生液的体积流速为1-5 倍树脂体积/小时，再生后的再生液用精馏方法分离得到酚类物质与再生液，再生后的大孔吸附树脂作为第2段串联至1段后继续吸附，再生液、水洗液则回用至下一周期。
作为优选，所述大孔吸附树脂为苯乙烯-二乙烯苯体系的非极性吸附树脂、含酯基的中极性吸附树脂中的一种。
作为优选，所述步骤a)树脂处理中的预处理药剂包括无水甲醇、无水乙醇、质量分数5-10%的HCl、质量分数5-15%的NaOH、质量分数5-15%的NaCl的一种或多种，药剂除水外的其他组分质量分数为5-99.9%，药剂用量和水洗用水的用量为树脂体积的1-5倍。
作为优选，所述步骤a)树脂处理中的吸附柱柱高径比为5-60，树脂装填不少于吸附柱体积的三分之二。
作为优选，所述步骤b)废水pH调节中含酚废水是经过脱硫除氨氮后挥发酚浓度为600-1000mg/L的石油化工废水，用于调节pH的酸是质量分数为5-15%的HCl、H2SO4中的一种。
作为优选，所述步骤e)酚类物质分离中再生液为质量分数为5-10%的NaOH、无水甲醇、无水乙醇一种或多种，再生液和水洗用水用量为树脂体积的1-5倍。
本发明的有益效果：本发明能够将对微生物有害的酚类物质去除，回收的酚类物质可作为其他行业的原料。实现了含酚废水的无害化处理，具有较高的环保效益。同时处理方法较为简单，处理成本体，且吸附条件较为温和。
本发明的特征及优点将通过实施例结合附图进行详细说明。