申请日2001.07.11
公开(公告)日2002.02.06
IPC分类号C07H17/02; A61K35/78
摘要
本发明公开了一种从生产葛粉的废水中提取葛根素及提高其产量的方法,其技术关键是筛选具有吸附和催化转化双重功能的大孔吸附树脂,将生产葛粉的废水流经大孔吸附树脂层析柱或是将废水与大孔吸附树脂混合摇动进行吸附和催化转化,有机溶剂洗脱被吸附和转化的葛根素,减压回收溶剂得到粗葛根素。本发明利用了葛粉生产厂家的废水,提取和增产葛根素,提高了葛根资源利用率、降低了生产成本,且避免了废水对环境的污染。
権利要求書
1、从生产葛粉的废水中提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于用大孔吸附树脂对生产葛粉的废水进行吸附催化转化，废水PH值为 4-6，用有机溶剂洗脱被树脂吸附和转化的葛根素，回收有机溶剂后得到 粗葛根素。
2、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于生产葛粉的废水流经大孔吸附树脂层析柱进行吸附、催化转化。
3、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于大孔吸附树脂放入生产葛粉的废水中，摇动1-2小时进行吸附和催化 转化，分离大孔吸附树脂和被吸附转化过的废水。
4、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于大孔吸附树脂是NKA-9。
5、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于大孔吸附树脂是LD605。
6、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于生产葛粉的废水是野葛、粉葛、娥眉葛的根为原料生产葛粉所产生的 废水。
7、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于生产葛粉的废水是野葛、粉葛、娥眉葛的根为原料的水提取液。
8、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于生产葛粉的废水是野葛、粉葛、娥眉葛的根为原料的粗提物的水溶液。
9、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征在 于有机溶剂是90-95%的食用乙醇。
10、依权利要求1所述的提取葛根素及提高其产量的方法，其特征 在于有机溶剂是50%的食用乙醇。
说明书
从生产葛粉的废水中提取葛根素及提高其产量的方法
本发明涉及一种提取葛根素及提高其产量的方法，特别是一种从生 产葛粉的废水中提取葛根素及提高其产量的方法。
中药葛根是豆科植物野葛(pueraria Lobata wild ohwi)或粉葛 (p.thomsonii Benth)的根。在我国分布广泛，资源丰富。它含有较多 淀粉和异黄酮类物质，可以药食兼用。葛粉是我国民间传统的保健食品。 以葛根素为主要成分的异黄酮类物质，通称为葛根黄酮，具有多种药理 活性，已成为治疗心脑血管系统疾病的有效药物。葛根黄酮由多种异黄 酮类化合物组成，除主要成份葛根素外，还有葛根素的衍生物，如3′- 甲氧基葛根素、7-木糖基葛根素、4′，6′一二乙酰基葛根素，它们在一 定条件下可转化为葛根素，此外，还有大豆甙、大豆甙元、4，7-二葡 萄糖大豆甙等(①Jun-ei kinjo.et al.Chem Pharm Bull，1987，35(12)： 4846;②方启程等，中华医学杂志，1974，54(5)：271)。近年来，因为 葛根淀粉、葛根黄酮在国内外市场上日益畅销，许多葛根产地建起了葛 粉生产厂，但由于技术和资金原因，常常只能从中提取淀粉，大量价值 更高的葛根黄酮类物质却随生产废水白自流失。由于提取葛粉用水量大， 废水中含葛根黄酮浓度很低，用一般化学方法对其提取较难奏效。为此， 我们已发明了从生产葛粉的废水中提取葛根黄酮的方法，并申请了专利。 在继续的研究实验中，我们发明了一种提取和提高葛根素产量的方法， 至今尚未见国内外有此报道。
本发明的目的就是提供一种在生产葛粉的废水中(以下简称废水) 用大孔吸附树脂提取并催化转化、增产葛根素的方法。
本发明可以通过以下方式来实现：用大孔吸附树脂对生产葛粉的废 水进行吸附催化转化，废水PH值为4～6，用有机溶剂洗脱被大孔吸附 树脂吸附和转化的葛根素，回收有机溶剂后得到粗葛根素。生产葛粉的 废水流经大孔吸附树脂层析柱进行吸附催化转化。或者大孔吸附树脂放 入生产葛粉的废水中，摇动1～2小时进行吸附和催化转化，分离大孔 吸附树脂和被吸附转化过的废水。大孔吸附树脂是NKA-9、LD605。用标 准品葛根素为对照在752紫外光栅分光光度计上测定葛根素的含量。生 产葛粉的废水包括野葛、粉葛和峨眉葛(pueraria omeiensis)植物的 根为原料提取葛粉所产生的废水或它们的水提取液或它们的提取物的水 溶液，有机溶剂是90～95%的食用乙醇或50%的食用乙醇。
本发明利用了葛粉生产厂家的废水，提取和增产葛根素，提高了葛 根资源的利用率，降低了生产成本，且避免了废水对环境的污染。
本发明方法的操作程序如下：
1、大孔吸附树脂按医药使用标准进行处理：先用蒸馏水浸泡48小 时并去固体杂质，再用2MOL NaOH溶液浸泡4小时，水洗至中性，接着 用2MOL HCl溶液浸泡8小时，水洗至中性，再用95%食用乙醇洗至少量 醇洗液加水不出现白色混浊为止，最后用水洗到洗脱水液无醇味为止。
2、葛根素的检测
①、标准曲线的绘制：葛根素标样(中国药品生物制品检定所提供 化学对照品，753-200007)的梯度浓度与相应的紫外吸收的测定;25ml 容量瓶中加入5mg葛根素，用95%食用乙醇溶解并定容，精密吸取0.2、 0.4、0.6、0.8、1.0ml于10ml容量瓶中，分别加入4ml95%乙醇，再分 别利用水定容至10ml，摇匀，以同样溶剂为空白对照，在250nm波长处 测定各浓度的紫外吸收度，在此区间内，葛根素浓度与相应紫外吸收度 呈线性关系，以吸收度为纵座标，以浓度(mg/ml)为横座标作标准曲线。 回归方程是：Y=0.075+43.35X r=0.9989(y代表紫外吸收度，x代表葛 根素浓度)。
②、测定葛根素含量：用752紫外光栅分光光度计测定吸附之前的 原始废水、吸附后的废水、洗脱液等葛根素的紫外吸收度，从标准曲线 上找出相应的葛根素的浓度，计算出含量和大孔吸附树脂对葛根素的洗 脱量、提取率、转化量、转化率、增产量、增产率。
洗脱率=洗脱量/吸附量×100%
提取率=洗脱量/试液中原始含量×100%
转化量=被吸附过的废水中残留量+洗脱量-废水中原含量
转化率=转化量/废水中原含量×100%
增产量=洗脱量-原废水中原含量
增产率=增产量/废水中原含量×100%
3、测定含葛根素的废水溶液的PH值，PH值为4～6。
4、吸附、转化：将处理好的大孔吸附树脂装填层析柱中，使过滤后 的含葛根素及其衍生物的废水流经层析柱，葛根素及其衍生物被吸附在 树脂上，并进行催化转化;或把大孔吸附树脂放进含葛根素及其衍生物 的废水溶液中，摇动吸附1～2小时，同样可使葛根素及其衍生物吸附在 树脂上，并进行催化转化，过滤，将树脂与水分离。
5、洗脱解吸：用90～95%食用乙醇洗脱解吸被大孔吸附树脂吸附并 转化的葛根素，或用50%食用乙醇洗脱，减压回收乙醇洗脱液得到粗葛 根素。以实施例详述之。
实施例一
分别称取已处理好的湿基大孔吸附树脂NKA-93g(干重0.9g)和 LD605 2g(干重0.7g)、分别装填2根40cm×1.4cm的玻璃层析柱中，用 水平衡后进样。量取2份各20ml的废水，该废水取自湖北省随州市洪山 葛粉厂，系由当地产的野葛根得到，PH值4，含葛根黄酮浓度为 1.08mg/ml，让其分别流经上述2种大孔吸附树脂的层析柱，控制流出速 度为3-5滴/分，流出液反复3次流经树脂柱，操作完成后，NKA-9树脂 柱用20ml95%食用乙醇洗脱被树脂吸附的葛根素和催化转化葛根素衍生 物得到的葛根素，重复洗脱3次使乙醇洗脱液不含葛根素(紫外分光光 度计检测)，乙醇洗脱液定容为80ml并稀释20倍;经过树脂柱吸附和催 化转化后废水液定容20ml并稀释至10倍;再用752紫外光栅分光光度 计分别以水和95%的食用乙醇为空白对照在250nm波长处测定二者紫外 吸收度。从葛根素标准曲线上分别查出乙醇洗脱液和被树脂吸附和转化 过的废水液中的葛根素浓度，再计算出2种树脂的洗脱量、提取率、转 化量、转化率、增产量、增产率等。LD605树脂柱的试验操作完全同NKA-9 树脂柱，其差别仅在于洗脱溶剂用的是50%食用乙醇，各种数据详见表 一、减压回收乙醇洗脱液得到粗葛根素。