申请日2005.11.25
公开(公告)日2006.06.28
IPC分类号C02F9/04; C02F103/16; C02F1/58; C02F1/66
摘要
本发明属于工业废液资源化处理技术领域，公开了一种高浓度高污染有毒难降解高碱性电镀次品镀件化学清洗废水的资源化处理方法。该方法包括如下步骤：在电镀次品镀件化学清洗废水中加入酸溶液，调节废水样的pH为1～7，搅拌均匀，在20～110℃下加热，使HCN气体逸出并用氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液吸收，同时回收析出的间硝基苯磺酸沉淀;在回收HCN和间硝基苯磺酸后的滤液中加入碱溶液，调节滤液pH至9～14，并不断搅拌，使溶液中产生氢氧化镍沉淀，至沉淀完全后，静置，过滤，回收氢氧化镍沉淀。本发明操作简单，该方法应用于高浓度高毒性的电镀工业废水资源化处理，产生良好的环境效益并可获得更好的经济效益。
权利要求书
1、一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法，包括如下步骤：
(1)在电镀次品镀件化学清洗废水中加入酸溶液，调节废水样的pH为1～ 7，搅拌均匀，在20～110℃下加热，使HCN气体逸出并用氢氧化钾溶液或氢氧 化钠溶液吸收，同时，回收析出的间硝基苯磺酸沉淀;
(2)在步骤(1)回收HCN和间硝基苯磺酸后的滤液中加入碱溶液，调节 滤液pH至9～14，并不断搅拌，使溶液中产生氢氧化镍沉淀，至沉淀完全后， 静置，过滤，回收氢氧化镍沉淀。
2、根据权利要求1所述的一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法， 其特征在于：所述步骤(1)中调节废水样的pH为2～3。
3、根据权利要求1所述的一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法， 其特征在于：所述步骤(1)中废水样在40～90℃下加热。
4、根据权利要求1所述的一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法， 其特征在于：所述步骤(1)中酸溶液为硫酸或盐酸、磷酸、硝酸。
5、根据权利要求1所述的一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法， 其特征在于：所述步骤(2)中碱溶液为可溶性强碱溶液。
6、根据权利要求5所述的一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法， 其特征在于：所述碱溶液包括氢氧化钾溶液、氢氧化钠溶液。
7、根据权利要求1～6任一项所述的一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化 处理方法，其特征在于：所述处理后的电镀次品镀件化学清洗废水的出水与回 收的氰化物、间硝基苯璜酸混匀循环用于次品镀件的化学清洗。
说明书
一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法
技术领域
本发明属于工业废液资源化处理技术领域，特别涉及一种高浓度高污染有 毒难降解高碱性电镀次品镀件化学清洗废水的资源化处理方法。
背景技术
高浓度高毒性的电镀工业废水是采用以氰化钠、间硝基苯磺酸钠和氢氧化 钠等组成的混合液，对电镀过程中产生的镀件次品表面的金属镀层进行化学清 洗并回收柸件时，产生的高浓度高污染难降解工业废水。该废水含有浓度较高 的重金属镍、氰化物、间硝基苯磺酸盐以及氢氧化钠等，而且在高碱性的条件 下，镍离子和废液中的氰根、间硝基苯磺酸根形成复杂的络合物，具有化学性 质稳定、成份复杂、污染物浓度高和毒性非常强的特点。该类电镀废水的处理， 依靠现有的一般物化混凝法、生物法、氧化还原法、催化氧化法、化学沉淀法 等废水处理方法，均无法达到较好的处理效果，是目前电镀行业中最难处理或 尚未找到有效处理方法的一种高污染电镀工业废水。
采取的化学清洗工艺的不同，清洗过程中产生的废液成分与性质也相差很 大，治理难易也相差很大。近年来，国内比较常用的工艺有：硝酸法、氰化物 混合液法等。硝酸法废液中除了含有较高浓度的铜离子、镍离子之外，还含有 游离硝酸和硝酸根，处理该类废水比较前沿的办法是用蒸馏法回收废液中的硝 酸;对剩余的含有高浓度铜离子、镍离子的溶液，采用P507煤油体系萃取分 离提取废液中的铜，最后用氢氧化物沉淀法分离提取萃取液中的镍;而氰化物 法的产生氰化物混合液废水，目前对这种废液的处理并没有特别有效的办法， 给环境造成很大的影响，这种废水采用现有的生化法和物化法进行处理时，难 以达到预期的处理目的，给环境造成了很大的影响，也增加了企业的成本，造 成不必要的浪费。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明的目的在于提供一种新 型的资源化处理高污染高毒性电镀次品镀件化学清洗废水的方法，该方法可产 生良好的环境效益及经济效益。
本发明是将该类高浓度高毒性电镀工业废水进行资源化处理，即通过中 和、酸化、碱性氯化等过程处理，以达到处理废水与回收废水中有用物质的目 的方法。该方法可用于电镀镀件次品表面金属镀层化学清洗过程中产生的高浓 度高污染有毒废水的净化回收处理。
本发明的目的通过下述技术方案实现：所述电镀次品镀件化学清洗废水 资源化处理方法，包括如下步骤：
(1)在电镀次品镀件化学清洗废水中加入酸溶液，调节废水样的pH为 1～7，搅拌均匀，在20～110℃下加热，使HCN气体逸出并用氢氧化钾溶液 或氢氧化钠溶液吸收，同时，回收析出的间硝基苯磺酸沉淀;
(2)在步骤(1)回收HCN和间硝基苯磺酸后的滤液中加入碱溶液，调 节滤液pH至9～14，并不断搅拌，使溶液中产生氢氧化镍沉淀，至沉淀完全 后，静置，过滤，回收氢氧化镍沉淀。
为了更好地实现本发明，所述步骤(1)中调节废水样的pH为2～3，废 水样优选在40～90℃下加热，酸溶液为硫酸或盐酸、磷酸、硝酸等酸溶液。
所述步骤(2)中碱溶液为可溶性强碱溶液，包括氢氧化钾溶液、氢氧化 钠溶液或者其它可溶性强碱溶液。
所述处理后的镀件化学清洗废水的出水与回收的氰化物、间硝基苯璜酸混 匀，循环用于次品镀件的化学清洗。
本发明具有如下优点和效果：本发明提供了一种新型的资源化处理高浓度 高污染的电镀次品镀件表面金属镀层化学清洗废水的方法，该方法操作简单， 在实际的电镀废水资源化处理中推广应用，产生良好的环境效益的同时，可获 得更好的经济效益。
(1)本发明对高浓度高毒性的电镀次品镀件表面金属镀层化学清洗废水 的处理，包括氰的回收、间硝基苯璜酸的回收、镍的回收、出水循环使用等处 理流程。
(2)本发明对氰的回收：加入硫酸或盐酸等强酸的溶液，调节废水的pH 值至1～7，使废水中的CN-生成HCN气体，在20～110℃下加热使HCN逸出 并回收。
(3)本发明间硝基苯璜酸的回收采用：生成氰化氢气体的同时，在酸性条 件下，间硝基苯磺酸根反应成间硝基苯璜酸析出，过滤，收集沉淀回收。
(4)本发明镍的回收：废水中CN-被分离回收以后，Ni2+在碱性条件下形 成氢氧化镍沉淀，过滤使镍得到回收。
(5)本发明出水循环使用：将出水与回收的氰化物、间硝基苯璜酸混匀即 重新可用于次品镀件的化学清洗，从而达到废水中的资源得到回收利用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的实施方式不限于 此。
实施例1
取电镀次品镀件化学清洗废水于反应器中，加入硫酸溶液，调节废水样的 pH为1～2，搅拌均匀，在20～30℃下加热，使逸出的HCN气体被氢氧化钠 溶液吸收，同时分离析出的间硝基苯磺酸沉淀，以便回收利用。取回收HCN和间硝基苯磺酸后的滤液中，加入氢氧化钠溶液，调节滤液的pH至10～11， 并不断搅拌，使溶液中慢慢析出氢氧化镍沉淀，并至沉淀完全后，静置，过滤， 回收氢氧化镍，分离沉淀后的溶液回用于上述清洗工艺。
实施例2
取电镀次品镀件化学清洗废水于反应器中，加入盐酸溶液，调节废水的 pH为2～3，搅拌均匀，40～60℃下加热，使逸出的HCN气体被氢氧化钾溶 液吸收，同时分离析出的间硝基苯磺酸沉淀，以便回收利用。取回收HCN和 间硝基苯磺酸后的滤液中，加入氢氧化钾溶液，调节滤液的pH至9～10，并 不断搅拌，使溶液中慢慢析出氢氧化镍沉淀，并至沉淀完全后，静置，过滤， 回收氢氧化镍，分离沉淀后的溶液回用于上述清洗工艺。
实施例3
取电镀次品镀件化学清洗废水于反应器中，加入磷酸溶液，调节废水的 pH为3～5，搅拌均匀，60～80℃下加热，使逸出的HCN气体被氢氧化钠溶 液吸收，同时分离析出的间硝基苯磺酸沉淀，以便回收利用。取回收HCN和 间硝基苯磺酸后的滤液中，加入氢氧化钠溶液，调节滤液的pH至10～14，并 不断搅拌，使溶液中慢慢析出氢氧化镍沉淀，并至沉淀完全后，静置，过滤， 回收氢氧化镍，分离沉淀后的溶液回用于上述清洗工艺。
实施例4
取电镀次品镀件化学清洗废水于反应器中，加入硝酸溶液，调节废水的 pH为5～7，搅拌均匀，70～90℃下加热，使逸出的HCN气体被氢氧化钾溶 液吸收，同时分离析出的间硝基苯磺酸沉淀，以便回收利用。取回收HCN和 间硝基苯磺酸后的滤液中，加入氢氧化钾溶液，调节滤液的pH至13～14，并 不断搅拌，使溶液中慢慢析出氢氧化镍沉淀，并至沉淀完全后，静置，过滤， 回收氢氧化镍，分离沉淀后的溶液回用于上述清洗工艺。
实施例5
取电镀次品镀件化学清洗废水于反应器中，加入硝酸溶液，调节废水的 pH为5～7，搅拌均匀，90～110℃下加热，使逸出的HCN气体被氢氧化钠溶 液吸收，同时分离析出的间硝基苯磺酸沉淀，以便回收利用。取回收HCN和 间硝基苯磺酸后的滤液中，加入氢氧化钠溶液，调节滤液的pH至10～12，并 不断搅拌，使溶液中慢慢析出氢氧化镍沉淀，并至沉淀完全后，静置，过滤， 回收氢氧化镍，分离沉淀后的溶液回用于上述清洗工艺。