申请日2006.02.28
公开(公告)日2006.09.20
IPC分类号C02F9/14; C02F1/26
摘要
本发明公开了一种高浓度含酚煤气化废水的萃取脱酚方法，是将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合后分离，得到溶剂相和水相余液，对溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;对水相余液再进行多级逆流萃取，得到的萃余液进行残留萃取溶剂回收处理的步骤。本方法使用的装置包括静态混合器、油水分离器、酚精馏塔、萃取塔。本发明提供的方法萃取高浓度含酚煤气化废水，总酚脱出率高达92%，其工艺简单，条件温和、萃取溶液能够循环使用。
权利要求书
1.一种含酚煤气化废水的萃取脱酚方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;
(2)将混合液分相，得到溶剂相和水相余液;
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的水相余液再经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂 和萃余液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于还包括如下步骤：
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1) 循环使用。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中，含酚 煤气化废水是酚含量为3000～10000mg/L，挥发酚含量1500～4000mg/L;pH 值为5～10.5，CODCr值为15000～30000mg/L，以及含有脂肪酸、焦油、煤灰 的废水。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤(1)中，所述混合采用 静态混合器进行并流混合，混合液温度30～85℃，混合液中含酚煤气化废水pH 值3～11，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为1∶10～10∶1。
5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于步骤(1)中，所述混合液温 度为40～60℃，混合液中含酚煤气化废水的pH值为5～11，萃取溶剂甲基异丁 基酮与含酚煤气化废水的体积比为1∶8～1∶2。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于步骤(2)中，所述分相采用 油水分离器进行，所述混合液在油水分离器中停留时间为10～40min。
7、根据权利要求6所述的方法，其特征在于步骤(2)中，所述混合液在 油水分离器中停留时间为15～25min。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于步骤(4)中，所述萃取采用 萃取塔进行3～8级逆流萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于 50mg/L，萃取溶剂与余液的体积比为1∶10～10∶1，萃取温度为30～85℃， 萃取pH值为3～11。
9、根据权利要求8所述的方法，其特征在于步骤(4)中，所述萃取采用 萃取塔进行4～6级逆流萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于 50mg/L，萃取溶剂与余液的体积比为1∶8～1∶2，萃取温度为40～60℃，萃 取pH值为5～10。
说明书
含酚煤气化废水的萃取脱酚方法
技术领域
本发明涉及一种废水的处理回收方法，特别涉及一种高浓度含酚煤气化废 水的萃取脱酚方法。
背景技术
酚类是原型质毒物，对一切生活个体都有毒害作用。含量极低仍会导致慢 性中毒，浓度高于1mg/L时可直接导致生物的死亡，严重危害生态和环境。煤 气化、炼油和炼焦工业在生产过程中产生大量含酚废水，废水水质非常复杂， 酚浓度高，且酚种类繁多，既有单元酚，又有多元酚;水质呈中偏碱性;此外 还含有脂肪酸、酮类和胺类等有机物、酸性气体、焦油、粉煤灰等。废水CODCr 值高，且难以生物降解。例如北方某煤气化厂每生产1万m3的煤气，就产生10t 含酚量高达4500～7000mg/L的煤气化废水，而其中多元酚含量达1500～3500 mg/L。这样，为提供一个400万人口的中等城市的居民用煤气，每年将产生大 约80万t高浓度含酚废水，对江海湖泊有可能造成严重的水污染。这类高浓度 含酚工业废水一直是我国环境保护和废水治理的重大技术难题。开发该类废水 的脱酚萃取技术一方面可大幅度降低废水的酚含量，减少对环境的污染;另一 方面可回收废水中有价值的物质，综合利用。
高浓度含酚废水中回收酚的方法有溶剂萃取法、吸附法、蒸汽吹脱法、离 子交换法、化学沉淀、反渗透法等。溶剂萃取法是利用酚在有机溶剂中的溶解 度大于在水中的溶解度，从而把废水中的酚萃取出来。溶剂萃取法脱酚效率高、 萃取剂来源广，国内外都已大量使用。但对于高浓度含酚煤气化、炼油和炼焦 废水的萃取脱酚，目前存在的主要问题有：(1)普通的萃取剂对偏碱性的含酚 废水、以及多元酚的萃取效率低;(2)萃取塔效率低;(3)萃取设备易堵塞等。
酚类物质在酸性条件下几乎不发生电离，以分子状态存在。而当pH>8时 的碱性溶液中，酚开始发生电离(以苯酚为例)：PhOHf PhO-+H+，当pH>9 时，离解更加明显。离子态的PhO-基团亲水性增强，在水中的溶解度大幅度提 高，从而造成萃取效果下降。而废水中的多元酚由于多羟基的作用，其水溶性 比单元酚大，通常也难以有效萃取。
哈尔滨气化厂采用二异丙醚作为萃取剂，对该厂煤气化含酚废水进行萃取 脱酚处理。二异丙醚具有沸点和饱和蒸汽压低、水溶性小、回收容易、耗能小 等优点，但其脱酚，特别是多元酚效率低。脱酚后的废水中总酚浓度仍高达1400 mg/L左右，其中多元酚就有800～1100mg/L，CODCr值6000mg/L左右。不但造 成酚的浪费，而且该废水进入后续生化处理池，严重超出生化处理负荷，难以 达到污水排放指标要求，对松花江下游流域水体造成严重威胁。二异丙醚对单 元酚的萃取效果基本可以满足要求，但对于多元酚并不是一种很好的萃取剂， 其分配系数很低。二异丙醚对苯酚的分配系数为36.5，但对苯二酚和偏苯三酚 的却分别只有1.03和0.18，并不适合作为含有多元酚的煤气化废水的萃取溶剂。 另外，该厂现使用的转盘萃取塔效率较低，经现场标定，实际只有0.9～1.2级 左右的萃取效果，不能满足实际要求。
黑龙江黑化集团焦化厂在炼焦与回收焦化产品过程中，有大量成分较复杂 的含酚废水产生，含有挥发酚和不挥发酚、氰化物、氨、硫化物和焦油等。该 厂使用轻苯作为萃取剂，脱酚萃取效率低。轻苯易挥发、有毒，对人体危害较 大。现该厂改用N，N-二(1-甲基-庚基)乙酰胺(N503)/柴油作为萃取剂，尽 管该萃取剂效率较高，损耗低，毒性小，对酚、碱、热有较好的稳定性，但由 于N503在络合萃取过程中不易分层，泡沫层高，产生乳化现象，从而造成溶剂 夹带损失严重，增加萃取成本，在实际工业应用中效果不甚理想。
华南理工大学曾采用磷酸三丁酯(TBP)/煤油溶液对中石化广州分公司炼 油厂高浓碱渣含酚炼油废水进行了络合萃取脱酚。在一定工艺条件下，可将废 水的挥发酚浓度由10767mg/L降到50mg/L以下，萃取效果不错。但是，TBP 的再生需要用碱液中和络合萃取物，过程中生成酚的钠盐，回收酚的后续处理 工艺复杂，难于应用于废水量大的情况。
综上所述，目前高浓度含酚废水的萃取脱酚技术不甚理想，处理后废水的 酚浓度仍相当高，难以满足后续生化处理的达标排放，严重污染周边环境。
发明内容
本发明针对现有技术存在的问题，提供一种高浓度含酚煤气化废水的萃取 脱酚方法，使含酚废水中酚类物质被有效脱出并回收。
本发明的高浓度含酚煤气化废水的萃取脱酚方法包括如下步骤：
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理。
还可以包括如下步骤：
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1) 循环使用。
本发明的优选方案如下：
所述步骤(1)中，含酚煤气化废水是酚含量为3000～10000mg/L，挥发酚 含量1500～4000mg/L;pH值为5～10.5，CODCr值为15000～30000mg/L，以 及含有脂肪酸、焦油、煤灰的废水。
步骤(1)中，所述混合采用静态混合器进行并流混合，混合液温度为30～ 85℃，混合液中含酚煤气化废水pH值为3～11，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚 煤气化废水的体积比为1∶10～10∶1。
步骤(1)中，所述静态混合器使用的填料可以是蜂窝格栅规整填料，步骤 (3)所述萃取塔是填料塔，其使用的填料是蜂窝格栅规整填料。
步骤(2)中，所述分相采用油水分离器进行，所述混合液在油水分离器中 停留时间为10～40min。优选为15～25min。
步骤(3)中，所述精馏采用精馏塔进行。
步骤(4)中，所述萃取采用萃取塔进行3～8级逆流萃取，萃取溶剂为甲 基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余液的体积比(相比) 为1∶10～10∶1，萃取温度为30～85℃，萃取pH值为3～11。
其中萃取溶剂与余液的体积比(相比)优选为1∶8～1∶2，萃取温度优选 为40～60℃，萃取pH值优选为5～10，萃取级数优选为4～6级。上述萃取参 数的选择，理由如下：
(1)当萃取pH值为3～11时，萃取溶剂甲基异丁基酮对酚的萃取性能基 本不受pH变化的影响，萃取效果好;当pH>11时，酚萃取效果降低;pH>12时 则很难从废水中萃取出酚。含酚煤气化废水中含有大量的游离氨，废水呈中偏 碱性，能够满足萃取pH值的要求。
(2)萃取温度的改变能够使得萃取平衡发生移动，改变萃取平衡常数，从 而影响萃取效果。当萃取温度为30～85℃时，温度变化对该萃取剂脱酚的影响 不明显，考虑到实际工厂废水温度，萃取温度优选40～60℃。
(3)萃取溶剂与所述余液的体积比(相比)的选择影响萃取塔级数和萃余 废水相的酚浓度，同时也影响溶剂再生的操作费用。在分离要求一定时，相比 越大，所需萃取塔设备的级数越低，设备费用降低，但溶剂再生费用增加。因 此，相比在满足工艺(酚浓度)和设备指标(萃取级数)的情况下，通常越小 越好，故本发明方法中萃取溶剂与所述余液的体积比(相比)为1∶10～10∶1， 优选1∶8～1∶2。
(4)在相比1∶8～1∶2，萃取溶剂初始总酚含量不大于50mg/L时，采用 溶剂甲基异丁基酮通过3～8级逆流萃取，可以把废水中的总酚浓度降到400 mg/L以下，挥发酚浓度降到10mg/L左右。但随着萃取级数的增加，酚浓度降低 的幅度越来越小，当级数到达8级后再增加萃取级数，已不能有效降低酚的浓 度，反而会增加成本，故本发明方法中的萃取级数为3～8级，优选为4～6级。
采用本发明方法处理高浓度含酚煤气化废水，能够实现总酚脱除率达到92 %，挥发酚的脱除率达到99%，CODCr脱除率约85%。该方法有效地回收了废水 中的酚类物质，回收的酚类物质可进一步精馏纯化，转化为有用的化工原料。
与现有技术相比，本发明的方法具有如下优点：
(1)本发明的方法采用的脱酚萃取溶剂对酚类化合物的分配系数高，特别 是对于多元酚的萃取，解决了一般萃取溶剂不能有效萃取多元酚的问题，尤其 适合于高浓、含多种酚、水质偏中碱性的煤气化废水的处理。
(2)本发明的方法技术工艺简单，条件温和，萃取前无需加酸调节废水酸 碱度，萃取后的溶剂可采用精馏法再生。
(3)本发明的方法采用的装备具有很强的抗堵性，适合于含有粉煤灰、焦 油的煤气化废水。
(4)本发明的方法脱酚效率高。废水中的总酚脱除率达到92%，挥发酚的 脱除率达到99%，CODCr脱除率约85%，能够有效地回收废水中的酚类物质，也 有利于废水的后续治理达标排放。
具体实施方式
实施例1
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为3000mg/L， 挥发酚含量4000mg/L;pH值为5，CODCr值为30000mg/L，油份200mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，混合液温度为30℃，混合液中含酚煤气化废 水pH值为11，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为1∶10。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为40min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行3级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为10∶1，萃取温度为30℃，萃取pH值为11。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1) 循环使用。
处理后的废水总酚含量小于420mg/L，其中挥发酚小于20mg/L;CODCr约为 3800mg/L，脱除率分别达到92.2%，99.3%，82.7%。
实施例2
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为10000mg/L， 挥发酚含量1500mg/L;pH值为10.5，CODCr值为15000mg/L，油份500mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，混合液温度为85℃，混合液中含酚煤气化废 水pH值为3，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为10∶1。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为10min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行8级逆 流萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与 余液的体积比为1∶10，萃取温度为85℃，萃取pH值为3。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后废水中的总酚含量小于400mg/L，其中挥发酚小于15mg/L;CODCr 约为3600mg/L，脱除率分别达到92.6%，99.3%，83.6%。
实施例3
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为5000mg/L， 挥发酚含量2500mg/L;pH值为6.5，CODCr值为25000mg/L，油份300mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，混合液温度为45℃，混合液中含酚煤气化废 水pH值为8，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为10∶7。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为30min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行5级逆 流萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与 余液的体积比为1∶7，萃取温度为65℃，萃取pH值为6。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后废水中的总酚含量小于450mg/L，其中挥发酚小于20mg/L;CODCr 约为4200mg/L，脱除率分别达到91.7%，99.3%，80.9%。
实施例4
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为9000mg/L， 挥发酚含量3500mg/L;pH值为6.5，CODCr值为19000mg/L，油份400mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，混合液温度为80℃，混合液中含酚煤气化废 水pH值为10，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为10∶3。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为35min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行3～8级逆 流萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与 余液的体积比为10∶3，萃取温度为45℃，萃取pH值为5。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1) 循环使用。
处理后废水中的总酚含量小于350mg/L，其中挥发酚小于10mg/L;CODCr 约为3500mg/L，脱除率分别达到93.5%，99.6%，84.1%。
实施例5
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为3000mg/L， 挥发酚含量4000mg/L;pH值为5，CODCr值为30000mg/L，油份200mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，所述混合液温度为40℃，混合液中含酚煤气 化废水的pH值为11，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水体积比为1∶8。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为25min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行4级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为1∶2，萃取温度为40℃，萃取pH值为10。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后废水中的总酚含量小于320mg/L，其中挥发酚小于10mg/L;CODCr 约为3300mg/L，脱除率分别达到94.1%，99.6%，85.0%。
实施例6
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为10000mg/L， 挥发酚含量1500mg/L;pH值为10.5，CODCr值为15000mg/L，油份500mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，所述混合液温度为60℃，混合液中含酚煤气 化废水的pH值为5，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为1∶2。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为15min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行6级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为1∶8，萃取温度为60℃，萃取pH值为5。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后废水中的总酚含量小于400mg/L，其中挥发酚小于10mg/L;CODCr 约为3700mg/L，脱除率分别达到92.6%，99.6%，83.2%。
实施例7
(1)选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为3000mg/L， 挥发酚含量1500mg/L;pH值为10.5，CODCr值为30000mg/L，油份200mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，所述混合液温度为60℃，混合液中含酚煤气 化废水的pH值为11，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水体积比为1∶8。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为15min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行6级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为1∶2，萃取温度为40℃，萃取pH值为5。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后废水中的总酚含量小于380mg/L，其中挥发酚小于10mg/L;CODCr 约为3700mg/L，脱除率分别达到93%，99.6%，83.2%。
实施例8
(1)选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为10000 mg/L，挥发酚含量4000mg/L;pH值为5，CODCr值为15000mg/L，油份500mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，所述混合液温度为60℃，混合液中含酚煤气 化废水的pH值为5，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为1∶8。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为25min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行4级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为1∶8，萃取温度为60℃，萃取pH值为10。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后的废水总酚含量小于420mg/L，其中挥发酚小于20mg/L;CODCr约为 3800mg/L，脱除率分别达到92.2%，99.3%，82.7%。
实施例9
(1)选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为10000 mg/L，挥发酚含量4000mg/L;pH值为5，CODCr值为15000mg/L，油份500mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，所述混合液温度为40℃，混合液中含酚煤气 化废水的pH值为5，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水的体积比为1∶2。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为25min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行4级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为1∶2，萃取温度为40℃，萃取pH值为10。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1) 循环使用。
处理后废水中的总酚含量小于420mg/L，其中挥发酚小于20mg/L;CODCr 约为3800mg/L，脱除率分别达到92.2%，99.3%，82.7%。
实施例10
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为8000mg/L， 挥发酚含量3000mg/L;pH值为9.5，CODCr值为25000mg/L，油份4mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，所述混合液温度为60℃，混合液中含酚煤气 化废水的pH值为11，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水体积比为1∶8。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为25min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行6级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为1∶8，萃取温度为40～60℃，萃取pH值为10。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后废水中的总酚含量小于450mg/L，其中挥发酚小于20mg/L;CODCr 约为4000mg/L，脱除率分别达到93.1%，99.5%，85.7%。
实施例11
选择待处理的含酚煤气化废水，处理量为100t/h，酚含量为10000mg/L， 挥发酚含量4000mg/L;pH值为5，CODCr值为30000mg/L，油份500mg/L
(1)将含酚煤气化废水与萃取溶剂甲基异丁基酮混合得到混合液;所述混 合采用静态混合器进行并流混合，所述混合液温度为40℃，混合液中含酚煤气 化废水的pH值为11，萃取溶剂甲基异丁基酮与含酚煤气化废水体积比为1∶2。
(2)将混合液分相，得到溶剂相和余液;所述分相采用油水分离器进行， 所述混合液在油水分离器中停留时间为25min。
(3)将步骤(2)得到的溶剂相精馏回收萃取溶剂和粗酚;
(4)步骤(2)得到的余液经多级逆流萃取，得到富含酚萃取溶剂和萃余 液，对萃余液进行残留萃取溶剂回收处理;所述萃取采用萃取塔进行4级逆流 萃取，萃取溶剂为甲基异丁基酮，其初始总酚含量小于50mg/L，萃取溶剂与余 液的体积比为1∶8，萃取温度为60℃，萃取pH值为10。
(5)将步骤(3)得到的萃取溶剂和步骤(4)得到的萃取溶剂返回步骤(1)。
处理后废水中的总酚含量小于310mg/L，其中挥发酚小于10mg/L;CODCr 约为2900mg/L，脱除率分别达到90.3%，99.4%，80.7%。
实施例中，挥发酚浓度测定采用国标GB 7491-87溴化容量法。
总酚浓度测定采用直接溴化法。在被测水样中，加入过量的溴，使酚类物 质与溴生成溴代酚，过量的溴用碘量法滴定，从而计算出总酚含量。该方法能 测定废水中几乎所有的酚，适用于本发明所述的含酚种类多、非挥发酚量大的 煤气化废水。