申请日2006.12.27
公开(公告)日2007.07.11
IPC分类号C02F1/58; C02F9/04
摘要
本发明公开了属于核技术与环境保护领域的涉及从含氰废水中回收氰化物以处理含氰废水的一种化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法。将锌盐沉淀与γ-射线降解氰化物法结合起来，首先通过向含氰废水中加锌盐，沉淀回收大部分氰化物，再用γ-射线降解残留的氰化物使废水达标排放。该方法的高能射线处理含氰废水效率高，可同时处理多种有毒污染物，不产生二次污染，是一种效能高、清洁度高的新的废水处理技术。既可回收氰化物又可使含氰废水的处理达到排放标准。
权利要求书
1.一种化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法，其特征在于，采用锌 盐沉淀与γ射线辐照降解氰化物的工艺处理氰化贫液，其具体工艺步骤如下：
1)以氰化贫液为料液;
2)向氰化贫液中加入沉淀剂锌盐进行沉淀反应;
3)离心机离心分离出清液和沉淀，并过滤沉淀物Zn(CN)2;
4)在Zn(CN)2沉淀中加入约50%(体积比)含氰废水浆化，再加入50%的 浓硫酸，酸化至pH=2，并充气吹脱产生的HCN;吹脱后液体是硫酸锌溶液，用 石灰Ca(OH)2调节pH大于7，返回作沉淀剂循环使用;
5)用10%NaOH溶液或10%Ca(OH)2浆吸收步骤3和4中的HCN液;
6)用γ-射线对化学沉淀后液进行辐照以进一步降解氰化物。
2.根据权利要求1所述化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法，其特 征在于，所述锌盐用量是Zn2+与CNt摩尔比=0.61～1.5，pH为6.0-8.0。
3.根据权利要求1所述化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法，其特 征在于，所述吹脱条件为溶液pH=0.35，温度40～50℃，时间1h，气液比为1000， 充气35分钟。
4.根据权利要求1所述化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法，其特 征在于，所述沉淀剂锌盐为硫酸锌或醋酸锌。
5.根据权利要求1所述化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法，其特 征在于，所述γ-射线由Co60产生，中心孔道计量为4.9GY/s。
6.根据权利要求1所述化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法，其特 征在于，所述γ射线吸收计量是125kGY～1010kGY，降解额G(CNt)=0.07～0.14。
7.根据权利要求1所述化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法，其特 征在于，所述沉淀反应发生过程中的pH值大于或等于7，使其无HCN从溶液中逸 出。
说明书
化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法
技术领域
本发明属于核技术与环境保护领域。特别涉及从含氰废水中回收氰化物以处 理含氰废水的一种化学沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法。
背景技术
氰化浸金是黄金冶炼厂提取金、银所普遍采用的一种方法。浸金氰化废水(氰 化贫液)不仅毒性大，而且水量也大，一个中等规模的氰化厂每天产生约400m3 贫液。氰化贫液的处理关系到提金企业的可持续发展。贫液一般含有总氰CNt 0.5～8.0g/L;铜0.4～2.4g/L;锌0.2～2.0g/L和少量金、银。有些金精矿伴生 相当数量的铜矿物，相应的贫液含铜高达8～10g/L，总氰高达15～22g/L。目前 对贫液的处理尚无理想的方法。多数黄金冶炼厂将氰化贫液实行闭路循环或经过 酸化沉淀除铜-再中和后循环使用，以利用其中的氰化物，但长时间的循环造成 的杂质积累对金的浸出率会有严重影响;另一方面，贫液循环会造成水量的不平 衡，必须要排出一部分废水。因此需要取出一部分氰化贫液进行处理。
目前处理含氰废水的方法一般包括破坏氰化物类和回收氰化物类，但都存在 这样或那样的缺点。对于低浓度的含氰废水一般采用破坏法处理，如氯气、次氯 酸钠氧化法，此法处理后水中残留大量氯且会产生CNCl剧毒气体，造成二次污 染;Inco(空气-SO2氧化)法和双氧水氧化法都对硫氰酸盐无去除作用，且都需 要铜盐作催化剂，消耗有色金属，成本较高;生物降解法对废水的含氰浓度、pH 值和温度要求过严。所有破坏类方法都是纯消耗性的。对于中、高浓度的含氰废 水，一般采用回收的方法处理。这些方法包括：(1)传统的酸化法，处理后废水 总氰浓度一般为CNt5～20mg/L，达不到排放标准(CNt0.5mg/L);(2)ZnSO4 沉淀法。处理后废水CNt20～40mg/L，同样达不到排放标准。(3)离子交换树脂 吸附可使废水达到排放标准，但树脂洗脱、再生的操作复杂，且树脂较贵。
发明内容
本发明的目的是提供从含氰废水中回收氰化物以处理含氰废水的一种化学 沉淀-γ-射线辐照法处理含氰废水的方法。其特征在于，采用锌盐沉淀与γ射 线辐照降解氰化物的工艺处理氰化贫液，其具体工艺步骤如下：
1)以氰化贫液为料液;
2)向氰化贫液中加入沉淀剂锌盐进行沉淀反应;
3)离心机离心分离出清液和沉淀，并过滤沉淀物Zn(CN)2;
4)在Zn(CN)2沉淀中加入约50%(体积比)含氰废水浆化，再加入50%浓 硫酸，酸化至pH=2，并充气吹脱产生的HCN;吹脱后液体是硫酸锌溶液，用石 灰Ca(OH)2调节pH大于7，返回作沉淀剂循环使用;
5)用10%NaOH溶液或10%Ca(OH)2浆吸收步骤3和4中的HCN液;
6)用γ-射线对化学沉淀后液进行辐照以进一步降解氰化物，
所述锌盐用量是Zn2+与CNt摩尔比=0.61～1.5，pH为6.0-8.0。
所述吹脱条件为溶液pH=0.35，温度40～50℃，时间1h，气液比为1000，充 气35分钟。
所述沉淀剂锌盐为硫酸锌或醋酸锌。
所述γ-射线由Co60产生，中心孔道计量为4.9GY/s。
所述γ射线吸收计量是125kGY～1010kGY，降解额G(CNt)=0.07～0.14。
所述沉淀反应发生过程中的pH值大于或等于7，使其无HCN从溶液中逸出。
本发明具有下列明显优点：
1.采用锌盐沉淀与γ射线降解氰化物新工艺处理氰化贫液，既可回收大部 分有价元素氰等，又可使出水达到排放标准(总氰0.5mg/L)，从而既有经济效益 又有环境效益。
2.高能射线处理含氰废水效率高，可同时处理多种有毒污染物，不产生二次 污染，是一种效能高、清洁度高的新的废水处理技术。
3.锌盐沉淀与γ射线降解氰化物新工艺对废水适应性强，可处理金矿氰化 贫液、氰化电镀黄铜废水、氰化电镀铜废水和固体氰化钠生产等废水。