申请日2010.09.21
公开(公告)日2011.02.16
IPC分类号C02F9/10; C02F103/36; C07D249/12
摘要
本发明公开了一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法。处理方法包括如下步骤：调节废水的pH值，过滤去除废水中的悬浮物;滤液通过装有大孔树脂的吸附柱;当吸附达到泄漏点时停止吸附，用乙醇作为脱附剂，进行脱附再生，得到含苯唑醇的乙醇溶液;脱附液通过精馏，蒸出的乙醇作为脱附剂循环利用，得到的苯唑醇作为原料返回原生产工艺。本发明操作简单，能回收利用废水中的苯唑醇，有效降低废水的COD;吸附树脂再生性能好，可重复使用。
权利要求书
1.一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于包括以下步骤：
A)利用质量百分比为49%的H2SO4溶液调节农药生产废水，使其pH值为2～4，过滤去除废水中的悬浮物;
B)将步骤A)得到的滤液通过装有大孔树脂的吸附柱吸附，吸附温度为20～40℃，废水流量为2～4BV/h，吸附出水为微黄色的溶液;
C)当吸附达到泄露点时停止吸附，用乙醇溶液作为脱附剂，进行脱附再生，脱附温度为50～65℃，脱附剂是体积百分比为95%的乙醇溶液，脱附流量为0.5～1BV/h，得到高浓度的苯唑醇乙醇溶液;
D)将由步骤C)的高浓度的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到乙醇溶液，并作为脱附剂循环利用，得到的苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，烘干后得到苯唑醇粗品。
2.根据权利要求1所述的一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于：步骤B)中所述的大孔树脂是XDA-200。
3.根据权利要求1所述的一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于：步骤B)中大孔树脂容量为8～12BV。
4.根据权利要求1所述的一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于：步骤D)中蒸出的乙醇体积百分比为85～95%。
5.根据权利要求1所述的一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于：步骤B)中所述的吸附柱尺寸为Ф12mm×160mm和Ф32mm×360mm两种，并设置三柱串联吸附、单柱脱附的运行方式：设置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III和吸附柱IV，先将吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串联顺流吸附，吸附柱I作为首柱，吸附柱III作为尾柱，当吸附柱I吸附饱和后，切换成吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV串联顺流吸附，吸附柱II作为首柱，吸附柱IV作为尾柱，同时吸附柱I用脱附剂进行脱附再生。
说明书
一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法
技术领域
本发明涉及一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，具体地说，是采用大孔树脂吸附法对农药生产废水中的苯唑醇进行富集分离和回收利用的方法。
背景技术
农药生产企业在生产过程中排放的废水通常含有机氮、有机磷、硫化物、苯环、酚盐等多种有机物和无机物，其特征是污染物成分复杂、浓度高、毒性大、可生化性差，属于难处理工业废水，并且污染面广，持续时间长，残留农药会影响人体健康。
目前，我国对农药生产废水多采用物化预处理与生化结合的工艺。预处理的方法主要有酸解、微电解、Fenton高级氧化工艺、光催化氧化工艺、臭氧氧化法、二氧化氯催化氧化法、湿式氧化法等。这些方法都是从物质降解的角度出发，因而会提升处理的难度、增加处理费用，并且造成产品及原料的大量浪费。
1-苯基-3-羟基-1，2，4-三唑(苯唑醇)是我国农药杀虫、杀螨剂三唑磷的重要中间体，在农药生产废水中的含量约为2%，价格在8000元/吨左右，因此苯唑醇具有很高的回收利用价值。根据苯唑醇的理化性质，利用大孔树脂吸附方法可将其收集后加以利用，不但能够为企业回收资源、降低生产成本，还能够大大减少废水中的COD含量、降低生化处理难度、提高处理效率，达到环境效益、社会效益和经济效益的统一。
发明内容
本发明的目的是提供一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法。
含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法包括以下步骤：
A)利用质量百分比为49%的H2SO4溶液调节农药生产废水，使其pH值为2～4，过滤去除废水中的悬浮物;
B)将步骤A)得到的滤液通过装有大孔树脂的吸附柱吸附，吸附温度为20～40℃，废水流量为2～4BV/h，吸附出水为微黄色的溶液;
C)当吸附达到泄露点时停止吸附，用乙醇溶液作为脱附剂，进行脱附再生，脱附温度为50～65℃，脱附剂是体积百分比为95%的乙醇溶液，脱附流量为0.5～1BV/h，得到高浓度的苯唑醇乙醇溶液;
D)将由步骤C)的高浓度的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到乙醇溶液，并作为脱附剂循环利用，得到的苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，烘干后得到苯唑醇粗品。
步骤B)中所述的大孔树脂是XDA-200。步骤B)中大孔树脂容量为8～12BV。步骤D)中蒸出的乙醇体积百分比为85～95%。步骤B)中所述的吸附柱尺寸为Ф12mm×160mm和Ф32mm×360mm两种，并设置三柱串联吸附、单柱脱附的运行方式：设置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III和吸附柱IV，先将吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串联顺流吸附，吸附柱I作为首柱，吸附柱III作为尾柱，当吸附柱I吸附饱和后，切换成吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV串联顺流吸附，吸附柱II作为首柱，吸附柱IV作为尾柱，同时吸附柱I用脱附剂进行脱附再生。
本发明利用大孔树脂的高吸附性能，处理含苯唑醇的农药生产废水，能选择性的吸附废水中的苯唑醇，实现苯唑醇原料的回收利用和污染物高效去除的双重效果;吸附树脂的再生性能良好，重复利用性强。采用本发明所述方法预处理农药生产废水，不但能够回收原料、降低企业的生产成本，而且能够大大降低废水中的COD含量，减轻后续生化处理的负荷，保证出水的达标排放，实现经济、社会、环境效益的和谐共赢。