申请日2010.08.24
公开(公告)日2011.02.09
IPC分类号C07C201/12; C07C205/22
摘要
本发明公开了一种2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯为原料制备2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚工艺中产生的废水，从废水中提取制备4-氯-2-硝基苯酚。本发明方法有效地减少了废水中有机物的含量，同时可以制备高纯度的4-氯-2-硝基苯酚，实现了企业利润新的增长点，为企业进一步降低了2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的生产成本。
权利要求书
1.一种2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯为原料制备2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚过程中产生的废水于常温下经过酸化、搅拌、分离后得到酚类有机物;
(2)将上述酚类有机物在浓度为15%-20%的碱溶液中溶解，升温至80℃-95℃，搅拌1-3小时后，降温至50℃-65℃，离心过滤，得到4-氯-2-硝基苯酚钠;
(3)在常温下，将上述4-氯-2-硝基苯酚钠用酸进行酸化至pH值为5-6，搅拌结晶后，离心分离得到4-氯-2-硝基苯酚。
2.根据权利要求1所述2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，其特征在于：在上述步骤(1)中，所述的酸化采用的酸可以是硫酸、盐酸、磷酸或硝酸，所述经过酸化调节的PH值为2-3。
3.根据权利要求1所述2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，其特征在于：在上述步骤(2)中，所述碱溶液为氢氧化钾或氢氧化钠溶液。
说明书
2,4,4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺
技术领域
本发明涉及一种2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺。
背景技术
2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚是合成高效广谱抗菌剂三氯生的中间体。以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯为原料制备2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的过程中，以强碱作为缚酸剂，在强碱存在条件下，原料2，5-二氯硝基苯部分发生水解反应，使其苯环上2位的氯原子水解成羟基，形成酚类有机物。
在分离得到2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚所产生的废水中，含有大量的2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯水解产物4-氯-2-硝基苯酚，使废水的挥发酚高达6000mg/l、化学需氧量(COD)达50000mg/l，给废水处理带来很大困难，增加了企业的生产成本，同时废水中的有机物以废弃物处理将造成资源的浪费。
在当前环境保护要求严峻、节约资源的形势下，减少有机物的排放量、充分利用有限的资源是所有企业义不容辞的责任和义务。因此减少和利用2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产过程废水中的有机物，可以为企业降低废水处理费用、降低生产成本，有效地保护生态环境，充分利用资源。
发明内容
发明目的：本发明为了解决现有技术的不足，提供了一种2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，减少了废水中有机物的含量，降低了企业的废水处理费用，降低了生产成本，有效地保护生态环境，充分利用资源。
本发明采用的技术方案：一种2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，包括以下步骤：
1、将以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯为原料制备2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚过程中产生的废水于常温下经过酸化、搅拌、分离后得到酚类有机物;
2、将上述酚类有机物在浓度为15%-20%的碱溶液中溶解，升温至80℃-95℃，搅拌1-3小时后，降温至50℃-65℃，离心过滤，得到4-氯-2-硝基苯酚钠;
3、在常温下，将上述4-氯-2-硝基苯酚钠用酸进行酸化至pH值为5-6，结晶后，离心分离得到4-氯-2-硝基苯酚。
上述反应的反应方程式为：
按照上述分离过程，得到的产物4-氯-2-硝基苯酚纯度达99%以上，完全满足4-氯-2-硝基苯酚下游产品的需要。
作为优选，在上述步骤1中，所述酸化分离采用的酸可以是硫酸、盐酸、磷酸或硝酸。
作为优选，在上述步骤2中，所述碱溶液可以是氢氧化钾或氢氧化钠溶液。
在常温下，废水用酸进行酸化，再进行分离得到酚类有机物，包括4-氯-2-硝基苯酚、2，4-二氯苯酚和其他酚;4-氯-2-硝基苯酚成钠盐与其他酚钠盐在水中溶解度相差很大而析出，通过离心分离得到4-氯-2-硝基苯酚钠盐，再经过酸化分离得到4-氯-2-硝基苯酚。化工行业4-氯-2-硝基苯酚主要作为媒介染料的中间体(媒介蓝13、媒介蓝18、媒介黑56等)和医药氯唑沙宗的中间体。
有益效果：本发明与现有技术相比，其显著优点是：本发明不需要基本原料，直接从废水中提取，制备过程简单、方便，降低了生产成本;降低废水中挥发酚、化学需氧量，降低了企业的废水处理费用，有效地保护生态环境;充分利用资源，变废为宝，给企业带来新的经济增长点，实现额外利润。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
于反应器中加入1000ml 2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚醚化废水，启动搅拌，用盐酸调节pH值为2-3，搅拌30分钟，静置30分钟后，分层，得到53.5g浅棕色油状酚类有机物(测得4-氯-2-硝基苯酚含量为68.7%，2，4-二氯苯酚含量为27.6%，其他酚含量为3.7%)。
于反应器中加入53.5g酚类有机物、160g17%氢氧化钠溶液中，启动搅拌，升温至80℃-85℃，搅拌1小时后，降温至60℃-65℃，离心分离得到红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐，得量为48.7g，纯度为99.12%，含固量为80.5%。
于反应器中加入48.7g红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐、100ml水，启动搅拌，用盐酸调节pH值为5-6，搅拌结晶1小时后，离心分离得到浅黄色结晶体4-氯-2-硝基苯酚，得量为34.5g，纯度为99.05%。
实施例2
于反应器中加入1000ml 2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚醚化废水，启动搅拌，用硫酸调 节pH值为2-3，搅拌30分钟，静置30分钟后，分层，得到53.8g浅棕色油状酚类有机物(测得4-氯-2-硝基苯酚含量为69.5%，2，4-二氯苯酚含量为26.7%，其他酚含量为3.8%)。
于反应器中加入53.8g酚类有机物、160g15%氢氧化钠溶液中，启动搅拌，升温至85℃-90℃，搅拌2小时后，降温至50℃-55℃，离心分离得到红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐，得量为48.3g，纯度为99.15%，含固量为81.2%。
于反应器中加入48.3g红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐、100ml水，启动搅拌，用硫酸调节pH值为5-6，搅拌结晶1小时后，离心分离得到浅黄色结晶体4-氯-2-硝基苯酚，得量为34.4g，纯度为99.10%。
实施例3
于反应器中加入1000ml 2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚醚化废水，启动搅拌，用硫酸调节pH值为2-3，搅拌30分钟，静置30分钟后，分层，得到53.7g浅棕色油状酚类有机物(测得4-氯-2-硝基苯酚含量为68.9%，2，4-二氯苯酚含量为27.2%，其他酚含量为3.9%)。
于反应器中加入53.7g酚类有机物、200g20%氢氧化钾溶液中，启动搅拌，升温至90℃-95℃，搅拌3小时后，降温至55℃-60℃，离心分离得到红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐，得量为47.8g，纯度为99.08%，含固量为81.5%。
于反应器中加入47.8g红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐、100ml水，启动搅拌，用硫酸调节pH值为5-6，搅拌结晶1小时后，离心分离得到浅黄色结晶体4-氯-2-硝基苯酚，得量为34.2g，纯度为99.01%。