申请日2012.07.13
公开(公告)日2014.01.29
IPC分类号C02F9/10; C02F1/04; C02F1/10; C02F1/66; C02F101/30; C02F1/52; C02F1/56; C02F103/36; C02F1/72
摘要
本发明提供了一种处理丁烯氧化脱氢制丁二烯废水的方法，首先将丁二烯废水在汽提塔中进行汽提，除去丁二烯废水中低沸点组分，然后对汽提废水进行pH值调节，加入fenton试剂，搅拌进行氧化反应，再加入絮凝剂，搅拌，静置，过滤，滤液用碱液中和至中性，再对滤液进行蒸馏得到COD小于100的可进入锅炉和循环水系统的无色透明水样，本发明对废水进行深度氧化，无二次污染，操作简单，具有高效、经济、对环境友好的特点。
权利要求书
1.一种处理丁烯氧化脱氢制丁二烯废水的方法，其特征在于：将丁二烯废 水在汽提塔中进行汽提，除去丁二烯废水中低沸点组分;汽提后的汽提废水用稀 硫酸和氢氧化钠进行PH值调节，调节PH值在2.5～4.5之间;然后在废水中加 入fenton试剂，搅拌进行氧化反应;再加入絮凝剂，搅拌，静置，过滤，滤液 用氢氧化钠碱液中和至中性，再对滤液进行蒸馏得到COD小于100的水。
2.根据权要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的丁烯氧化脱氢制丁 二烯废水是一种含有丙酮、呋喃、乙醛、乙酸、丙烯醛、甲基丙烯醛、丁烷、丁 二烯、丁烯等有机物的废水，其COD在1500～8000之间。
3.根据权要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的丁二烯废水在汽提 塔中进行汽提的时间一般为1～4h;氧化反应的时间一般为30min～4h。
4.根据权要求1或2或3所述的方法，其特征在于：所述的fenton试剂中 使用的硫酸亚铁浓度为5～30%，双氧水浓度为10～40%，fenton试剂中硫酸亚铁 相对于丁二烯废水的质量比为(0.05～0.5)：100，fenton试剂中双氧水相对 于丁二烯废水的质量比为(0.1～5.0)∶100。
5.根据权要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于：所述的絮凝剂水 溶液为质量浓度为0.01%～5%的阳离子聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺、非离子 聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、氯化铁、硫酸铝铁水溶液中任意一种或任意两种任意 比例的组合;絮凝剂的加入量为相对于丁二烯废水量的1～10ppm。
说明书
一种处理丁烯氧化脱氢制丁二烯废水的方法
技术领域
本发明涉及一种丁烯氧化脱氢制丁二烯废水处理方法。
背景技术
丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体，在合成橡胶和 有机合成等方面具有广泛的用途。丁二烯的来源主要是从乙烯裂解装置副产的混 合C4馏分中抽提和从炼油厂C4馏分丁烯氧化脱氢得到。在丁烯氧化脱氢制丁二 烯生产过程中，废水来源为保证安全生产，在反应原料中引入的大量水蒸汽，脱 氢反应生成水及产品洗涤水，生产1吨丁二烯就有16吨废水产生，废水中含有 丙酮、呋喃、乙醛、乙酸、丙烯醛、甲基丙烯醛、丁烷、丁二烯、丁烯等组分， 浓度高、有剧毒、难处理——丁二烯废水处理成为丁烯氧化脱氢制丁二烯生产工 艺工业化的最大难题之一。
丁烯氧化脱氢制丁二烯废水处理未见方法报道，目前有机废水的处理方法主 要有：膜分离法、吸附法、萃取法、蒸馏法、氧化法、生物法、焚烧法、漂白粉 或光催化、金属催化等，对于丁烯氧化脱氢制丁二烯废水处理，这些单一方法都 难达到处理效果，处理成本高，处理不彻底，产生二次污染等。
发明内容
本发明的目的是为了解决丁烯氧化脱氢制丁二烯废水处理难题，提供一种丁 烯氧化脱氢制丁二烯废水处理方法，利用目前有机废水的处理方法的优点，各取 所长，提高处理效率，处理过程无二次污染，能耗低，操作简单，具有高效、经 济、对环境友好的特点。
为了达到上述目的，本发明采取的技术方案如下：
将丁二烯废水在汽提塔中进行汽提，除去丁二烯废水中低沸点组分;汽提后 的汽提废水用稀硫酸和氢氧化钠进行PH值调节，调节PH值在2.5～4.5之间; 然后在废水中加入fenton试剂，搅拌进行氧化反应;再加入絮凝剂，搅拌，静 置，过滤，滤液用氢氧化钠碱液中和至中性，再对滤液进行蒸馏得到COD小于 100的水。
本发明所述的丁二烯废水在汽提塔中进行汽提的时间一般为1～4h。
本发明所述的氧化反应的时间一般为30min～4h。
本发明所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯废水是一种含有丙酮、呋喃、乙醛、乙 酸、丙烯醛、甲基丙烯醛、丁烷、丁二烯、丁烯等有机物的废水，其COD在1500～ 8000之间。
本发明所述的fenton试剂中使用的硫酸亚铁浓度为5～30%，双氧水浓度为 10～40%，fenton试剂中硫酸亚铁相对于丁二烯废水的质量比为(0.05～0.5)∶ 100，fenton试剂中双氧水相对于丁二烯废水的质量比为(0.1～5.0)∶100。
本发明所述的絮凝剂水溶液为质量浓度为0.01%～5%的阳离子聚丙烯酰胺、 阴离子聚丙烯酰胺、非离子聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、氯化铁、硫酸铝铁水溶液 中任意一种或任意两种任意比例的组合;絮凝剂的加入量为相对于丁二烯废水量 的1～10ppm。
本发明具有如下技术效果：
将丁二烯废水在汽提塔中进行汽提，使丁二烯废水中低沸点组分分离，达到 预处理的目的，减轻氧化处理压力;使用fenton试剂进行深度氧化，在二价铁 离子催化作用下，双氧水能产生活泼的羟基自由基，从而引发自由基链反应，加 快有机物和还原性物质的氧化，生成二氧化碳和水，有效降低废水的COD;加入 絮凝剂絮凝可加快沉降，减少沉降停留时间;对滤液进行蒸馏得到COD小于100 的无色透明水，可达标排放或经进一步处理后作为循环水补水或除盐水使用。
本发明的方法对丁二烯废水中有机物脱除率达99%以上，COD下降95%以上。
本发明的方法处理效率高，无二次污染，能耗低，操作简单，具有高效、经 济、对环境友好。