申请日2018.03.06
公开(公告)日2018.06.29
IPC分类号C02F1/28; C02F101/30
摘要
本发明公开了一种用于吸附去除废水中难降解有机物的二级吸附反应器。该二级吸附反应器由进水口、粗颗粒改性蛭吸附剂、吸附剂分割板、细颗粒改性活性炭吸附剂、出水口和反应器主体组成;进水口设置在反应器主体的中下部，出水口设置在反应器主体的中上部;吸附剂分割板是孔径大小为2mm的多孔板吸，附剂分割板位于反应器主体的中部;在吸附剂分割板下方装填粗颗粒改性蛭石吸附剂，在吸附剂分割板上方装填细颗粒改性活性炭吸附剂。本发明的有益效果是，该二级吸附反应器系统对含有难降解有机物的废水处理时具有效率高、成本低、操作简单等优点。
权利要求书
1.一种用于吸附去除废水中难降解有机物的二级吸附反应器，其特征在于，该二级吸附反应器由进水口、粗颗粒改性蛭吸附剂、吸附剂分割板、细颗粒改性活性炭吸附剂、出水口和反应器主体组成;进水口设置在反应器主体的中下部，出水口设置在反应器主体的中上部;吸附剂分割板是孔径大小为2mm的多孔板吸，附剂分割板位于反应器主体的中部;在吸附剂分割板下方装填粗颗粒改性蛭石吸附剂，在吸附剂分割板上方装填细颗粒改性活性炭吸附剂;所述粗颗粒改性蛭石吸附剂由如下方法制备：
(1)将粒径为2～4cm的1000g蛭石用自来水清洗后再用无水乙醇清洗，再用去离子水洗涤，然后在温度为125℃的干燥箱中放置50分钟得到物质A;
(2)将0.052克四丁基氯化铵和0.014克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M1;
(3)将物质A加入到混合液M1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质B1，将物质B1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质B;
(4)将1.58克木质素磺酸钙和0.74克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M2;
(5)将物质B加入到混合液M2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质C;
(6)将0.048克四丁基氯化铵和0.016克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N1;
(7)将物质C加入到混合液N1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质D;
(8)将1.55克木质素磺酸钙和0.71克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N2;
(9)将物质D加入到混合液N2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质E;
(10)将0.044克四丁基氯化铵和0.018克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O1;
(11)将物质E加入到混合液O1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质F1，将物质F1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质F;
(12)将1.52克木质素磺酸钙和0.68克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O2;
(13)将物质F加入到混合液O2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质G1，将物质G1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质G;
(14)将0.040克四丁基氯化铵和0.020克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P1;
(15)将物质G加入到混合液P1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质H1，将物质H1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质H;
(16)将1.49克木质素磺酸钙和0.65克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P2;
(17)将物质H加入到混合液P2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质J1，将物质J1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质J;
(18)将0.036克四丁基氯化铵和0.022克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q1;
(19)将物质J加入到混合液Q1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质K1，将物质K1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质K;
(20)将1.46克木质素磺酸钙和0.62克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q2;
(21)将物质K加入到混合液Q2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质L1，将物质L1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质L;
(22)将5.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R1;
(23)将7.6克二丙酮醇和4.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S1;
(24)将混合液S1和2.3克草酸二乙酯加入到混合液R1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T1;
(25)将物质L加入到混合液T1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质M1，将物质M1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质M;
(26)将5.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R2;
(27)将7.1克二丙酮醇和4.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S2;
(28)将混合液S2和2.0克草酸二乙酯加入到混合液R2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T2;
(29)将物质M加入到混合液T2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质N1，将物质N1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质O;
(30)将4.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R3;
(31)将6.6克二丙酮醇和3.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S3;
(32)将混合液S3和1.7克草酸二乙酯加入到混合液R3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T3;
(33)将物质O加入到混合液T3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质P1，将物质P1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质P;
(34)将4.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R4;
(35)将6.1克二丙酮醇和3.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S4;
(36)将混合液S4和1.4克草酸二乙酯加入到混合液R4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T4;
(37)将物质P加入到混合液T4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质Q1，将物质Q1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到的物质即为粗颗粒改性蛭石吸附剂;
所述细颗粒改性活性炭吸附剂由如下方法制备：
(1)将粒径为1～2cm的1000g活性炭用自来水清洗后再用无水乙醇清洗，再用去离子水洗涤，然后在温度为125℃的干燥箱中放置50分钟得到物质A;
(2)将8.65克NbCl4和2.68克ZnCl2加入到8000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液H1、混合液H2、混合液H3、混合液H4;
(3)将140mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和60mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J1;
(4)将物质A加入到混合液J1中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B1，将物质B1在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B2;
(5)将120mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和80mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J2;
(6)将物质B2加入到混合液J2中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B3，将物质B3在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B4;
(7)将100mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和100mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J3;
(8)将物质B4加入到混合液J3中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B5，将物质B5在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B6;
(9)将80mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和120mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J4;
(10)将物质B6加入到混合液J4中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B7，将物质B7在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B;
(11)将5.6克铝酸钠和8.8克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J1;
(12)将物质B加入到混合液J1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C2;
(13)将1.22克硼氢化钾和0.56克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K1;
(14)将物质C2加入到混合液K1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D2;
(15)将5.1克铝酸钠和8.3克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J2;
(16)将物质D2加入到混合液J2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C3，将物质C3在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C4;
(17)将1.18克硼氢化钾和0.52克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K2;
(18)将物质C4加入到混合液K2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D3，将物质D3在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D4;
(19)将4.6克铝酸钠和7.8克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J3;
(20)将物质D4加入到混合液J3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C5，将物质C5在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C6;
(21)将1.14克硼氢化钾和0.48克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K3;
(22)将物质C6加入到混合液K3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D5，将物质D5在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D6;
(23)将4.1克铝酸钠和7.3克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J4;
(24)将物质D6加入到混合液J4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C7，将物质C7在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C8;
(25)将1.10克硼氢化钾和0.44克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K4;
(26)将物质C8加入到混合液K4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D7，将物质D7在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D8;
(27)将3.6克铝酸钠和6.8克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J5;
(28)将物质D8加入到混合液 J5中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C9，将物质C9在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C10;
(29)将1.06克硼氢化钾和0.40克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K5;
(30)将物质C10加入到混合液K5中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D9，将物质D9在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D;
(31)将7.3克叔丁基二甲基氯硅烷和8.6克环己烷基甲醛加入到9000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液L1、混合液L2、混合液L3、混合液L4;
(32)将9.9克苯基三甲氧基硅烷和7.1克对甲苯磺酸四氟丙酯加入到800mL氯仿中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液M1、混合液M2、混合液M3、混合液M4;
(33)将混合液M1和2.4克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N1;
(34)将物质D加入到混合液N1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到物质E2;
(35)将混合液M2和2.2克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N2;
(36)将物质E2加入到混合液N2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E3，将物质E3在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到物质E4;
(37)将混合液M3和2.0克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N3;
(38)将物质E4加入到混合液N3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E5，将物质E5在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到物质E6;
(39)将混合液M4和1.8克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N4;
(40)将物质E6加入到混合液N4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E7，将物质E7在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到的物质即为细颗粒改性活性炭吸附剂。
说明书
用于吸附去除废水中难降解有机物的二级吸附反应器
技术领域
本发明属于废水治理技术领域，特别涉及一种用于吸附去除废水中难降解有机物的二级吸附反应器。
背景技术
我国在上世纪八、九十年代建设并投入运行的城镇污水处理厂，其污水排放标准均执行的是《城市污水处理厂污水污泥排放标准》(CJ3025-93)，主要是以去除有机污染物和固体悬浮物为目的，即主要限制化学需氧量、生化需氧量和悬浮物。随着2003年《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GBl8918-2002)的正式实施，我国对污水处理厂的出水水质要求日趋严格，各省市相继出台了更加严格的地方标准，这些标准对新建或已建的城市污水处理厂污染物排放提出更高要求。污水处理厂排放标准等级普遍由原来的二级排放标准提高到一级B、一级A标准甚至更高，而且限制指标数量也比以前有所增加，除化学需氧量、悬浮物、氨氮等指标更严格之外，也对总氮、总磷、色度等提出了限制指标。目前我国大部分已建污水处理厂出水水质不能达到一级A排放标准，考虑到资金等多方面的原因，对其进行完全的重新建设是不现实的，因此采取提标改造的办法，通过对原有的处理构筑物进行改造扩建，同时新增建一些处理效率较高的处理构筑物与已建的处理构筑物组合，使最终的出水水质满足一级A排放标准。因此，国内相当数量的已建污水处理厂普遍将进行提标改造。
一般来说，污水处理厂的提标改造的主要内容包含以下五方面：一是主体工艺改造以提高出水水质为目标;二是主体工艺改造而造成的附带改造，如污水处理系统改造后，保持污泥消化系统不变的前提下，污泥处理系统也将相应调整，需要增加或者对原有构筑物进行改造;三是污泥最终处置工艺改造，如污泥深度脱水和污泥干化等;四是进行除臭工艺改造;五是设备更新或升级。我国污水处理厂升级改造多以主体工艺改造为主要方面，通常采用：对原工艺进行调整、引入膜处理技术、化学除磷、深度处理工艺等手段。将膜处理技术与活性污泥技术进行组合，在生物反应器中微生物以附着(生物膜)和悬浮(活性污泥)两种生长形态共同存在，对于已建成运行的污水处理厂具有工程量小，无新增构筑物及占地等优点。碳源不足是国内污水处理厂运行中普遍存在的问题，往往都是由于C/N和C/P比未能达到运行要求，而影响出水水质。化学处理工艺就是在生物系统的某些环节投加化学混凝剂，去除污水中的磷，实现化学除磷。增加深度处理，通过在二沉池出水后增加工艺如混凝、沉淀、气浮、过滤、吸附以及膜处理等来达到提高出水水质或者回用的目的。其中，吸附法的优势是占用空间少、流程简便、可多次利用、不会产生二次污染、适用区域宽，是目前应用最多的方法。但是一般吸附剂价格昂贵、再生率不高。因此，寻求一种高效的、吸附容量大、再生率高的吸附剂是吸附研究领域的重点。目前还缺少高效的用于吸附去除污水厂出水中难降解有机物的吸附材料及与相匹配的吸附反应器。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于吸附去除废水中难降解有机物的二级吸附反应器，本发明的具体内容如下：
用于吸附去除废水中难降解有机物的二级吸附反应器由进水口1、粗颗粒改性蛭吸附剂2、吸附剂分割板3、细颗粒改性活性炭吸附剂4、出水口5和反应器主体6组成;进水口1设置在反应器主体6的中下部，出水口5设置在反应器主体5的中上部;吸附剂分割板3是孔径大小为2mm的多孔板吸，附剂分割板3位于反应器主体5的中部;在吸附剂分割板3下方装填粗颗粒改性蛭石吸附剂2，在吸附剂分割板3上方装填细颗粒改性活性炭吸附剂4;
其中，所述粗颗粒改性蛭石吸附剂由如下方法制备：
(1)将粒径为2～4cm的1000g蛭石用自来水清洗后再用无水乙醇清洗，再用去离子水洗涤，然后在温度为125℃的干燥箱中放置50分钟得到物质A;
(2)将0.052克四丁基氯化铵和0.014克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M1;
(3)将物质A加入到混合液M1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质B1，将物质B1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质B;
(4)将1.58克木质素磺酸钙和0.74克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M2;
(5)将物质B加入到混合液M2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质C;
(6)将0.048克四丁基氯化铵和0.016克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N1;
(7)将物质C加入到混合液N1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质D;
(8)将1.55克木质素磺酸钙和0.71克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N2;
(9)将物质D加入到混合液N2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质E;
(10)将0.044克四丁基氯化铵和0.018克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O1;
(11)将物质E加入到混合液O1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质F1，将物质F1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质F;
(12)将1.52克木质素磺酸钙和0.68克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O2;
(13)将物质F加入到混合液O2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质G1，将物质G1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质G;
(14)将0.040克四丁基氯化铵和0.020克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P1;
(15)将物质G加入到混合液P1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质H1，将物质H1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质H;
(16)将1.49克木质素磺酸钙和0.65克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P2;
(17)将物质H加入到混合液P2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质J1，将物质J1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质J;
(18)将0.036克四丁基氯化铵和0.022克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q1;
(19)将物质J加入到混合液Q1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质K1，将物质K1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质K;
(20)将1.46克木质素磺酸钙和0.62克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q2;
(21)将物质K加入到混合液Q2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质L1，将物质L1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质L;
(22)将5.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R1;
(23)将7.6克二丙酮醇和4.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S1;
(24)将混合液S1和2.3克草酸二乙酯加入到混合液R1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T1;
(25)将物质L加入到混合液T1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质M1，将物质M1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质M;
(26)将5.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R2;
(27)将7.1克二丙酮醇和4.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S2;
(28)将混合液S2和2.0克草酸二乙酯加入到混合液R2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T2;
(29)将物质M加入到混合液T2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质N1，将物质N1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质O;
(30)将4.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R3;
(31)将6.6克二丙酮醇和3.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S3;
(32)将混合液S3和1.7克草酸二乙酯加入到混合液R3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T3;
(33)将物质O加入到混合液T3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质P1，将物质P1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质P;
(34)将4.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R4;
(35)将6.1克二丙酮醇和3.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S4;
(36)将混合液S4和1.4克草酸二乙酯加入到混合液R4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T4;
(37)将物质P加入到混合液T4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质Q1，将物质Q1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到的物质即为粗颗粒改性蛭石吸附剂;
所述细颗粒改性活性炭吸附剂由如下方法制备：
(1)将粒径为1～2cm的1000g活性炭用自来水清洗后再用无水乙醇清洗，再用去离子水洗涤，然后在温度为125℃的干燥箱中放置50分钟得到物质A;
(2)将8.65克NbCl4和2.68克ZnCl2加入到8000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液H1、混合液H2、混合液H3、混合液H4;
(3)将140mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和60mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J1;
(4)将物质A加入到混合液J1中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B1，将物质B1在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B2;
(5)将120mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和80mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J2;
(6)将物质B2加入到混合液J2中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B3，将物质B3在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B4;
(7)将100mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和100mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J3;
(8)将物质B4加入到混合液J3中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B5，将物质B5在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B6;
(9)将80mL摩尔浓度为0.88mol/L的Cu(NO3)2溶液和120mL摩尔浓度为0.52mol/L的Mg(NO3)2溶液加入到混合液H4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J4;
(10)将物质B6加入到混合液J4中，在温度为35℃的摇床中摇动40分钟，过滤除去液体得到物质B7，将物质B7在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质B;
(11)将5.6克铝酸钠和8.8克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J1;
(12)将物质B加入到混合液J1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C2;
(13)将1.22克硼氢化钾和0.56克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K1;
(14)将物质C2加入到混合液K1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D2;
(15)将5.1克铝酸钠和8.3克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J2;
(16)将物质D2加入到混合液J2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C3，将物质C3在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C4;
(17)将1.18克硼氢化钾和0.52克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K2;
(18)将物质C4加入到混合液K2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D3，将物质D3在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D4;
(19)将4.6克铝酸钠和7.8克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J3;
(20)将物质D4加入到混合液J3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C5，将物质C5在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C6;
(21)将1.14克硼氢化钾和0.48克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K3;
(22)将物质C6加入到混合液K3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D5，将物质D5在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D6;
(23)将4.1克铝酸钠和7.3克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J4;
(24)将物质D6加入到混合液J4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C7，将物质C7在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C8;
(25)将1.10克硼氢化钾和0.44克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K4;
(26)将物质C8加入到混合液K4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D7，将物质D7在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D8;
(27)将3.6克铝酸钠和6.8克六氟磷酸铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液J5;
(28)将物质D8加入到混合液J5中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C9，将物质C9在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质C10;
(29)将1.06克硼氢化钾和0.40克氯化锂加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K5;
(30)将物质C10加入到混合液K5中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D9，将物质D9在温度为195℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质D;
(31)将7.3克叔丁基二甲基氯硅烷和8.6克环己烷基甲醛加入到9000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液L1、混合液L2、混合液L3、混合液L4;
(32)将9.9克苯基三甲氧基硅烷和7.1克对甲苯磺酸四氟丙酯加入到800mL氯仿中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液M1、混合液M2、混合液M3、混合液M4;
(33)将混合液M1和2.4克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N1;
(34)将物质D加入到混合液N1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到物质E2;
(35)将混合液M2和2.2克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N2;
(36)将物质E2加入到混合液N2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E3，将物质E3在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到物质E4;
(37)将混合液M3和2.0克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N3;
(38)将物质E4加入到混合液N3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E5，将物质E5在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到物质E6;
(39)将混合液M4和1.8克羟丙基-B-环糊精加入到混合液L4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N4;
(40)将物质E6加入到混合液N4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E7，将物质E7在85℃的干燥箱中放置45分钟，得到的物质即为细颗粒改性活性炭吸附剂。
本发明的有益效果是，该二级吸附反应器系统对含有难降解有机物的废水处理时具有效率高、成本低、操作简单等优点。