申请日2013.03.27
公开(公告)日2013.06.12
IPC分类号C02F9/14
摘要
本发明涉及一种吡虫啉废水的预处理工艺，其特征是对吡虫啉农药生产过程中产生废水进行分类收集，针对各股废水的特点，先分质处理后，再混合在一起进行氧化处理。本发明实现了吡虫啉废水分类收集、分质的高效预处理，针对性强，处理效果好，极大地降低了难降解有机物的浓度，提高了废水的生化性，提高了经济性。该预处理方法反应条件温和，操作简单，处理效果好，运行成本低。克服了现有吡虫啉废水预处理方法的反应条件要求高、水质不稳定，预处理后还需要大量水进行稀释等不足。
权利要求书
1.一种吡虫啉废水的预处理工艺，其具体步骤如下：
(1)将吡虫啉农药废水按其生产工段分别分成三类进行收集：吡虫啉高磷废 水，吡虫啉高DMF废水，吡虫啉其他废水;
(2)吡虫啉高磷废水的预处理：向吡虫啉高磷废水中投加钙盐，用碱液调节 废水的pH到7～8后，过滤掉生成的残渣;然后酸调节废水的pH到5～6，用 真空泵调节压力到0.03MPa～0.06MPa，进行减压蒸馏，取得馏后液进行下一步 处理;
(3)吡虫啉高DMF废水的预处理：用碱液调节吡虫啉高DMF废水的pH到 11～12，用60～80度水浴加热2～4小时后，静止沉淀过滤，取得滤液进行下一 步处理;
(4)取经步骤(2)和(3)处理后的废水与吡虫啉其他废水混合后，用酸调节pH 到3～5，进行微电解-芬顿的组合氧化，然后用碱液调节pH到8～9，沉淀过 滤，得到预处理后的吡虫啉废水。
2.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于步骤(2)中投加的钙盐是碳酸 钙固体;钙盐的投加质量以吡虫啉高磷废水的体积的80～100g/L;步骤(2)中所述 的碱液为石灰乳或烧碱;步骤(2)中所述的酸为盐酸。
3.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于步骤(3)中的碱液为石灰乳或 烧碱。
4.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于步骤(4)中所述的酸为盐酸或 硫酸。
5.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于微电解-芬顿的组合氧化为 先进行微电解氧化反应，然后进行芬顿氧化反应;微电解氧化反应采用的为泡沫 铁，其中泡沫铁的投加量为废水质量的5%～10%;微电解氧化反应的时间2～4 小时;芬顿氧化反应中芬顿试剂为硫酸亚铁和双氧水，其中Fe2+/H2O2的摩尔比 为1:(5～10)，双氧水的投加量为以质量浓度30%的双氧水与废水的体积比为 0.3%～0.5%;芬顿氧化反应时间2～4小时。
说明书
一种吡虫啉废水的预处理工艺
技术领域
本发明涉及一种吡虫啉废水的预处理工艺，尤其是涉及一种吡虫啉废水分质 分类的预处理工艺。
背景技术
吡虫啉是一种新型硝基亚甲基类内吸杀虫剂，作为新一代农药产品，具有良 好的市场前景.然而农药生产废水的处理问题一直是困扰企业的一大难题。由于 废水水质复杂、有机物浓度高、难降解有机物多，毒性大，可生化性差，采用传 统方法处理，废水根本无法达到排放标准，对环境造成恶劣的影响。
有机农药废水处理难度大，成本高，一直难以达到国家的排放标准，是制约 农药行业飞速发展的瓶颈。有机农药废水的处理方法有很多，因为其生化性差， 一般都是采用物化处理提高其生化性，然后进行生化的处理方法。
常用的物化处理方法有钙盐沉淀法、蒸馏法、催化氧化法、湿式氧化法等。 一般都是把几股吡虫啉废水混合后用钙盐沉淀法去除水中的无机磷，然后利用氧 化法降低水中有机物的含量，提高其生化性。没有针对各股废水的特性分别进行 预处理，处理成本高，而且处理效果差。
吡虫啉废水的毒性大，生化性差，生化前需要稀释倍数大，浪费了大量的水 资源。生化过程中对菌种要求高，需要进行菌种的筛选。生化后的废水往往不能 达到排放标准，仍然需要大量的水进行稀释，一直令吡虫啉生产厂家头痛不止。
专利CN102040318A是采用化学除磷、Fe-C微电解、fenton氧化和催化氧 化，然后培养优势菌种进行生化的处理工艺。各股废水混合后一起氧化，没有针 对性，处理效果差，催化氧化对设备要求高，处理成本大。预处理后的废水生化 难度大，还需要做菌种筛选、培养等大量工作。上述不足仍有值得改进的地方。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有吡虫啉预处理技术处理成本高，反应条件要求 高，生化进水稀释倍数大，处理难以达标的缺点，而提供的一种处理效率高，成 本低，设备要求简单的吡虫啉废水的预处理工艺。经过本发明预处理后的吡虫啉 废水去除掉了大部分的COD，大大降低了生化毒性，提高了生化性，达到了后 续生化B/C比的要求。
本发明所采用的技术解决方案是：一种吡虫啉废水的预处理工艺，其具体步 骤如下：
(1)将吡虫啉农药废水按其生产工段分成三类进行收集：分别为吡虫啉高磷 废水，吡虫啉高DMF废水，吡虫啉其他股废水;
(2)吡虫啉高磷废水的预处理：向吡虫啉高磷废水中投加钙盐，用碱液调节 废水的pH到7～8后，过滤掉生成的残渣;然后酸调节废水的pH到5～6，用 真空泵调节压力到0.03MPa～0.06MPa，进行减压蒸馏，取得馏后液进行下一步 处理;
(3)吡虫啉高DMF废水的预处理：用碱液调节吡虫啉高DMF废水的pH到 11～12，用60～80度水浴加热2～4小时后，静止沉淀过滤，取得滤液进行下一 步处理;
(4)取经步骤(2)和(3)处理后的废水与吡虫啉其他股废水混合后，用酸调节pH 到3～5，进行微电解-芬顿的组合氧化，然后用碱液调节pH到8～9，沉淀过 滤，得到预处理后的吡虫啉废水。取滤液进行后续生化处理。步骤(2)和(3)处理 后的废水与吡虫啉其他股废水一般按每日各股废水的产量全部处理完进行混合。
优选步骤(2)中投加的钙盐是碳酸钙固体;钙盐的投加质量以吡虫啉高磷废 水的体积的80～100g/L;步骤(2)中所述的碱液为石灰乳或烧碱;步骤(2)中所述的 酸为盐酸。
优选步骤(3)中的碱液为石灰乳或烧碱，加热过程需要搅拌，且需要适当的 补充碱液来维持废水的碱性水平。优选步骤(4)中所述的酸为盐酸或硫酸。
优选微电解-芬顿的组合氧化为先进行微电解氧化反应，然后进行芬顿氧化 反应;微电解氧化反应采用的为泡沫铁，其中泡沫铁的投加量为废水质量的5%～ 10%;微电解氧化反应的时间2～4小时;芬顿氧化反应芬顿试剂为硫酸亚铁和 双氧水，其中Fe2+/H2O2的摩尔比为1:(5～10)，双氧水的投加量为以质量浓度 30%的双氧水与废水的体积比为0.3%～0.5%;芬顿氧化反应时间2～4小时。
有益效果：
1.对吡虫啉废水分质分类进行预处理，针对性强，处理效果好，很有效地降 低了废水的COD、生物毒性，提高了废水的生化性。
2.对吡虫啉高磷废水采用的先投加碳酸钙，后加石灰乳的钙盐沉淀法，大大 节约了石灰乳的投加量，降低了石灰乳堵塞管道的可能性。
3.采用减压蒸馏法处理吡虫啉高磷废水，不但有效地降低了COD，还附带 降低了氨氮、盐分。
4.采用碱性水解法处理高DMF废水针对性强，处理效果好，极大地降低了 废水的生物毒性，减轻了后续生化的负荷。
5.采用泡沫铁来做微电解反应的材料，由于泡沫铁有很大的比表面积，和废 水的接触面积大，反应更完全，效果更好。
6.微电解-芬顿组合氧化对废水处理效果更好，而且两者反应条件相似，前者 反应后即可直接进行后者反应。在微电解反应后水中的二价铁离子还升高了不 少，这就减少了芬顿反应中二价铁的投加量，进一步节约了处理成本。